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对提高锂电池隔膜安全性措施探讨
对提高锂电池隔膜安全性措施探讨
【摘要】 隔膜是锂电池中的关键内层组件之一,隔膜市场容量保持较快速增长,各厂商持续扩产,我国对锂电池隔膜需求日益增长,实现进口替代潜力巨大,然而国内隔膜的总体技术水平落后,动力电池隔膜方面差距更大。本文对锂电池隔膜安全性能的提升措施进行了分析与探讨,以期为锂电池隔膜的发展提供更加合理化的建议。
【关键词】 锂电池隔膜;安全性;措施
一、电池隔膜的概述
在锂电池的构造之中,最为关键的内层组建就是隔膜。其性能的好坏直接影响着锂电池内部的构造,以及电池容量的大小,同时还对锂电池的安全性起到一定的作用,因此隔膜的性能优异在很大程度上能够提高锂电池的质量和使用寿命
锂电池隔膜实际上就是一种表面有很多孔的塑料,而这层材料并不是普通的塑料,而是一种具有很高附加值的材料,在总体成本中占到了3层。隔膜价格之所以一直这么高,就是因为其主要技术由国外龙冠,国内所生产的材料根本达不到国际高端水平。
我们可以根据材料的化学和物理性质的不同而将隔膜划分为:织造膜、非织造膜(无纺布)、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜这些类别。这类才有才力学性能方面比较优秀,而且化学性能也稳定,同时其价格比较低廉,目前商品化的锂离子电池隔膜以聚烯烃微孔膜为主,包括聚乙烯PE单层膜、聚丙烯PP单层膜,以及由PP和PE复合的多层微孔膜。隔膜在电池成本中占据15~30%,是除去正负极材料、电解液之外的主要成本项。隔膜的性能直接影响着电池的最终组成以及内阻的大小,同时也对电池的充电放电功能,电池的容量都有一定的影响,所以,隔膜性能优异对于电池的性能有一定的主导作用。
二、隔膜的关键生产技术
隔膜的技术基本上被国外垄断,其关键技术主要表现在造孔的工艺以及相关的材料方面。同时,造孔的技术中包含着很多内容,其主要有,生产所需要的相关设备,造孔的相关工艺。其中,隔膜的基本材料主要有聚乙烯材料、聚丙烯和添加剂。
现在,我们在生产以聚烯烃为材料的隔膜过程中,其工艺主要有干法和湿法两个类别,而且,干法也可以进行划分,在拉伸过程中还分为单项拉伸和双向拉伸两种工艺。
干法单项的拉伸工艺主要是对硬弹性的纤维,制备出低结晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜,在通过高温退火之后就可以达到所需要的薄膜材料。这样的薄膜首先要进行低温拉伸,进而导致缺陷的形成,进而在高温的环境下将缺陷拉开,进而就可以形成相关的薄膜孔。在美国和日本,这种工艺已经发展了数十年,目前已经非常成熟,现在美国Celgard公司、日本UBE公司采用此种工艺生产单层PP、PE以及三层PP/PE/PP复合膜。美国Celgard公司拥有干法单向拉伸工艺的一系列专利,日本UBE公司是购买了Celgard的相关专利使用权。通过这种方法的运用,我们可以得到一些形状扁长的薄膜,而且,因为拉伸的单向性,进而导致了薄膜具有很低的强度,由于没有经历横向拉伸的工艺,进而在横向方面没有发生热收缩的现象。
干法双向拉伸工艺是中国科学院化学研究所在20世纪90年代初开发出的具有自主知识产权的工艺(CN1062357)。通过在聚丙烯中加入具有成核作用的β晶型改进剂,利用聚丙烯不同相态间密度的差异,在拉伸过程中发生晶型转变形成微孔,用于生产单层PP膜。国内桂林时新以及格瑞恩两家公司通过与中科院的合作在工艺的选择方面都采用了双向拉伸的方式。
湿法又称相分离法或热致相分离法,将高沸点的烃类液体或低分子量的物质与聚烯烃树脂混合,加热溶化混合物并把熔体铺在薄片上,之后通过降温的方法进行分离,然后通过双轴向或者纵向的选择来进行取向处理,然后将容易挥发的溶液进行液体的提取。这样就能够制造出相互贯通的薄膜材料,这种材料具有非常广阔的应用范围。在这种技术方面做得最好的就是日本旭化成、东燃及美国Entek等,用湿法双向拉伸方法生产的隔膜由于经过了双向拉伸具有较高的纵向和横向强度。目前主要用于单层的PE隔膜。
就理论上而言,干法双向拉伸工艺通过双向拉伸,通过数据对于,纵向拉伸没有太大区别,而横向拉伸的强度就会有很大不同,其性能明显高于干法单项拉伸工艺。干法拉升工艺具有更好的机械和物理性能,湿法隔膜在孔隙率以及透气性方面更具有优势。这样对于大电流的电池具有更好的运用。但是,湿法得到的隔膜,其耐热性能不够,稳定性较差。
隔膜具有典型的“高技术、高资本”特点,投资周期太长,具有很大的风险,所以国内企业基本上对其没有投资兴趣。国内能生产隔膜的企业仅有星源科技、金辉高科、格瑞恩等三家企业。其中星源科技采用干、湿法两条工艺、金辉高科采用湿法工艺、格瑞恩采用干法双向拉伸工艺。目前,我国生产的隔膜主要是供应小型锂电池市场。
高端产品特别是动力电池对隔膜的一致性要求极高。除了厚度、面密度、力学性
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