己二酸绿色合成探究.docVIP

己二酸绿色合成探究 　　摘要：以30%过氧化氢为氧化剂，用钨磷酸催化氧化环己醇合成己二酸，考察了催化剂用量，反应物配比和反应时间对己二酸产率的影响。当反应物物质的量比为钨磷酸:环己醇:过氧化氢=1:250:1125，在一定温度下回流反应4~6h，产率可达到50%；且催化剂可以重复使用。结果表明：本方法操作简单，无污染，符合绿色化学发展的要求，可用于基础有机合成实验。 　　关键词：己二酸；钨磷酸；催化氧化；绿色化学 　　 　　Preparation of adipic acid 　　―The application of green chemistry in organic chemistry experiment 　　Wang Jiye, Zhang Xuan, Feng Yuling 　　Hebei normal university, Shijiazhuang, 050016, China 　　 　　Abstract: Adipic acid is synthesized by tungstophosphoric acid catalyzed oxidation cyclohexanol with 30 percent hydrogen peroxide.The effects of catalyst amount and reactants’proportion and reaction time on the yield of adipic acid are investigated.The results show when the mole ratio of tungstophosphoric acid: cyclohexanol: hydrogen peroxide equals 1 : 250 :1125, the isolated yield of adipic acid can reach 50% under such temperature in 4-6 h.The catalyst can be used repeatedly. It also shows that this process has many advantages such as simple operation, no pollution and meeting to the requirement of green synthesis. 　　Key words: adipic acid; tungstophosphoric acid; catalytic oxidation; green chemistry 　　 　　己二酸是重要的化工原料和合成中间体，己二酸的合成是高校有机化学实验教学的一个重要的基础实验。目前国内外有机实验和工业生产中大多采用浓硝酸或高锰酸钾直接氧化环己醇或环己酮制备己二酸。但这些方法存在着明显的不足：硝酸氧化法由于剧烈反应会产生戊二酸，丁二酸等副产物，并且释放出大量的NO2等有毒气体，给环境带来严重污染，在实际的实验教学中很少采用；高锰酸钾做氧化剂虽然无有害气体放出，反应条件比较优化，产物收率也很高，但采用该方法合成己二酸，温度难以控制，操作不当即会造成冲料而导致实验失败。 　　针对以上己二酸合成方法的缺点，从根本上解决实验中的污染危害，把绿色化学的思想渗透到有机化学实验中，绿色合成己二酸已成为国内外研究的重要课题。近年来，杂多酸作为一种环境友好的新型催化剂，在有机合成反应中的应用迅速发展。我们以钨磷酸做催化剂、30%的H2O2作为氧化剂，催化氧化环己醇来合成己二酸。该反应条件温和，易控制，反应过程中无毒害物质产生，且反应后产物易分离，用于实验教学中能得到满意的效果。 　　 　　1实验部分 　　 　　1.1 实验试剂和仪器 　　RY-1熔点仪；傅里叶红外光谱仪（FTIR-8900）。 　　所用试剂均为分析纯试剂，没有做特别的处理。 　　1.2 催化剂制备 　　钨磷酸按照文献[8]制备。称取30g钨酸钠和12g六偏磷酸钠，磁力搅拌下溶于120mL热水(70～75℃)中, 边搅拌边滴加30mL浓盐酸。滴加完毕后溶液略呈淡黄色。将反应混合物冷却到室温，并将其转移至分液漏斗中，分别加入30mL乙醚和15mL浓度为6mol/L的盐酸, 充分振荡, 静置。分出下层油状物于蒸发皿中，在水浴上慢慢蒸出其中的乙醚，然后放在空气中自然干燥。再将蒸发皿置于70℃烘箱中干燥2h，得到白色的钨磷酸固体9.8g。产率45.3%。 　　1.3 己二酸的合成 　　在100ml三颈瓶上装上温度计，球型冷凝管及恒压滴液漏斗，依次加入0.2mmol (0.6g) 钨磷酸，一定量的30%H2O2，室温下