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微波提取对挥发油化学成分影响 　　摘 要 采用无溶剂微波辅助提取与微波水蒸气蒸馏法提取薄荷叶和花椒挥发油，气相色谱-质谱（GC-MS）分析挥发油化学成分，与传统的水蒸气蒸馏对比，考察了微波对挥发油化学成分的影响。结果表明，微波促使薄荷叶挥发油中的薄荷醇氧化， 转变为长叶薄荷酮和少量的薄荷呋喃酮。花椒挥发油中的桉油素等化合物受质子的催化，在长时间温度较高的提取条件下重排转变为??α??-里哪醇。微波提取时间大于50～70 min，对该重排有促进作用；微波提取时间小于50 min，该重排反应几乎不发生。无溶剂微波辅助提取由于提取速率快、提取时间短（40 min），在一定程度上避免了该重排反应，得到较多的桉油素，而水蒸气蒸馏得到较多的重排产物??α??-里哪醇，微波水蒸气蒸馏介于二者之间。 　　关键词 微波辅助提取；微波水蒸气蒸馏；薄荷；花椒；挥发油 　　 　　1 引 言 　　微波提取速度快、能量利用率高，广泛应用于挥发油的提取[1,2]。微波的引入，加快了提取速率、节约了能源，但微波对有机反应有促进作用，增大了有效成分被破坏的风险。关于微波对挥发油有效成分的影响已有报道[3～6]。与传统水蒸气蒸馏法（Hydro-distillation, HD）相比，微波加快了提取速率。也有人认为，微波提取的单萜类氧化物的含量较高，而单萜类化合物含量较低，其原因是微波提取时间短，降低了单萜类氧化物发生水解、热解、氧化、酯化等化学反应的可能性，因此微波不会对挥发油有效成分产生破坏作用[7～10]。目前，对于微波对挥发油有效成分提取过程的影响尚缺乏系统的研究。本研究以新鲜薄荷和花椒为提取对象，采用微波辅助-水蒸气蒸馏法（MAHD）、无溶剂微波提取法（SFME）和HD法提取挥发油，气相色谱-质谱（GC-MS）分析成分，评估了微波对挥发油主要成分发生相关化学变化的作用，对挥发油的质量控制及微波辅助提取技术的发展与应用具有指导意义。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　WF-4000微波反应系统（上海屹尧分析仪器有限公司）；LWMC-204多模可调功率微波化学反应器（南京陵江科技开发有限公司）；98-I-B型控温电加热套（天津泰斯特仪器有限公司）；TRACE GC ULTRA-DSQⅡ气质联用仪（美国Thermo公司）；挥发油收集器（自制）。新鲜薄荷叶（产于重庆，不经任何处理，含水约70%）；新鲜青花椒（产于重庆，不经任何处理，含水约60%）；甲醇（优级纯）；无水Na??2SO??4（分析纯）。 　　2.2 气相色谱-质谱条件 　　2.2.1 薄荷叶挥发油气相色谱-质谱检测条件 色谱条件：AB-5MS毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0??25 　　SymbolmA@ m）；程序升温：柱温起始70 ℃，保持2 min；以3 ℃/min升至100 ℃；以8 ℃/min升至130 ℃，保持1 min；以2 ℃/min升到150 ℃，保持1 min；再以10 ℃/min升到230 ℃，保持2 min。载气：He气，流速1??0 mL/min；进样口温度??230 ℃??；不分流进样，进样量为0.02 　　SymbolmA@ L。接口温度为250 ℃。质谱条件：EI源电子能量70 eV，离子源温度250 ℃；质量扫描范围：45～550 amu；溶剂延迟3 min。 　　2.2.2 花椒挥发油气相色谱质谱检测条件 色谱条件：AB-5MS毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×??0.25 　　SymbolmA@ m??）；程序升温：柱温起始60 ℃，保持1 min，以3 ℃/min升至120 ℃，再以8 ℃/min升至220 ℃，保持??1 min??。载气为He气，流速1??0 mL/min；进样口温度230 ℃；不分流进样，进样量为0.02 　　SymbolmA@ L；接口温度为??230 ℃??。质谱条件：EI源电子能量70 eV，离子源温度230 ℃；质量扫描范围：45～350 amu；溶剂延迟3 min。 　　2.3 实验方法 　　2.3.1 无溶剂微波辅助提取法（SFME） 称取100 g样品，置于250～500 mL圆底烧瓶中，连接挥发油收集器，设定微波功率进行微波提取。提取完全后，收集上层油相，用无水Na??2SO??4干燥，4 ℃储藏，待测。 　　2.3.2 微波-水蒸气蒸馏法（MAHD） 称取100 g提取材料，置于500 mL圆底烧瓶中，加入250 mL蒸馏水，安装挥发油测定仪，于微波仪中施加一定功率进行微波提取。其余操作同2.3.1。 　　2.3.3 水蒸气蒸馏法（HD） 称取100 g提取材料，置于500 mL圆底烧瓶中，加入250 mL蒸馏水，安装挥发油收集器，用电热套加热进行水蒸气