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有机化合物紫外光谱分析 　　摘要：本文总结了紫外吸收光谱在有机化合物结构解析中的应用，紫外光谱的λmax及εmax受电子效应空间效应，溶剂效应的影响所呈现的规律。并通过紫外吸收光谱分析了一些具体实例并得到了一些有用的结论。 　　关键词：紫外吸收光谱；结构解析电子效应；空间效应；溶剂效应 　　紫外吸收光谱是一种重要的分析手段，它广泛应用于有机化合物的结构解析和定量分析，目前已?广泛应用于精细化学品生产、石油化工及环境检测等领域[1]，紫外吸收光谱具有仪器价格便宜及操作简便等优点，同时紫外吸收光谱的基本原理相对简单、根据紫外吸收光谱可以方便地判别出有机化合物的类型、利用经验规律进行有机化合物的结构解析效果也较好，特别是利用UV可以确定共扼系统的存在及共扼系统的基本情况。本文总结了紫外吸收光谱在二茂铁及其衍生物结构解析中应用的一般方法。 　　紫外光测得的电子光谱称紫外光谱，引起分子中电子能级跃迁的光谱波长范围。10nm～800nm，紫外光谱波长范围指4nm～400nm之间，其中波长在4nm～200nm之间称远紫外区，由于这一区域的紫外光会被O2，、CO2、N2、H2O等吸收，因此要除去空气在真空下进行测试，远紫外区又称真空紫外区。通常所说的紫外光谱是指200nm～400nm波长的近紫外区，它对有机共轭分子有吸收，在有机化学中很有价值[1]。 　　1.紫外光谱基础知识 　　1.1吸收带 　　紫外吸收光谱是化合物吸收200nm～400nm的紫外线而产生的吸收光谱，紫外吸收光谱根据有机分子吸收紫外光而产生的不同电子能级跃迁，将相应的吸收归为不同的吸收带。 　　1.1.1 R吸收带 　　n→π跃迁而产生，例如：- NO2及- CHO等的CH3CHOλmax=291nm，CH2=CHCHOλmax=315nm。特点是吸收波长长，吸收强度弱（100左右）。 　　1.1.2 K吸收带 　　共轭双键的例如：CH3CH=CH-CH=CH2，λmax=223nm（ε=22600）。 　　1.1.3 E1吸收带：由苯环的一个共轭双键的电子跃迁引起，例如苯环的E1吸收带为184nm左右，吸收强度强（ε大于10000）。 　　1.1.4 E2吸收带 　　由苯环的两个共轭双键跃迁引起，例如苯环的E2吸收带为203nm左右，吸收强度中等（ε≈7400）。 　　1.1.5 B吸收带 　　由苯环的两个共轭双键跃迁引起，为一宽峰，由若干个小峰组成（称细微结构），波长230nm～270nm，中心在254nm（ε≈204），例如：苯乙酮：λmax319nm、ε=50，为R吸收带，λmax240nm、ε=13000，为K吸收带，λmax278nm、ε=1100，为B吸收带[2]。 　　1.2红移 　　由于内部或外部条件的影响使紫外最大吸收波长增加的现象。 　　1.3蓝移 　　由于内部或外部条件的影响使紫外最大吸收波长减小的现象[3]。 　　2.紫外吸收光谱的应用 　　2.1鉴别一个有机物是否含有共轭体系或芳香结构 　　例如几个官能团之间是否存在相互共扼，以及在共扼体系中取代基的位置、种类、数目等，尤其在确定天然有机物和新化合物的化学结构中，这是最重要的一环。如果一个未知化合物在近紫外区是透明的（ε10），则说明不存在共轭体系、芳香结构式n-П*、n-б等易于跃迁的基因。如果有吸收光谱，则根据图形，有些可以通过经验计算并在各种可能的结构中推测是哪一种，有些则可与已发表的紫外光谱图相比较，观察与哪一类型的化合物相似，便可推测可能具有的相伺或类似的结构部分[4]。 　　2.2推测出有机物的结构。 　　220nm～250nm（ε1000）具有强吸收带的化合物，可能是含有两个不饱和单位的共轭系（如共轭二烯或α，β一烯酮等，如果类似的强吸收峰分别落在2600、300或330nm左右，则可能含有3，4或5个不饱和单位的共轭系统。如在200nm～300nm左右有中等强度吸收峰（εmax=200-1000）则可能有苯环存在，如在290nm左右有低强度的吸收峰（ε=20-100）可能是醛或酮。 　　2.3鉴定化合物的纯度 　　紫外光谱的灵敏度很高，容易检验出化合物中所含的微量杂质。由于能吸收紫外光的物质其E很高，所以一些对近紫外光透明的溶剂或有机物，果其中的杂质能吸收近紫外光的，只要（ε2000），检出的灵敏度可达0.005%如环己烷中常含有杂质苯，则在255nm处会出现苯的紫外吸收峰。有些高分子化合物对单体纯度要求很高，如尼龙单体1，6-己二胺和1，6-己二酸中若含有微量不饱和或芳香杂质，可干扰直链高聚物的生成，从而影响其质量。但这两个单体本身在近紫外区是透明的，因此用这一方法检验是否存在不必要的物质是很方便和灵敏的。 　　2.4判断