氯霉素分子印迹聚合物在食品检测中应用进展.docVIP

氯霉素分子印迹聚合物在食品检测中应用进展 　　摘要 分子印迹聚合物具有构效预定性、特定识别性、化学稳定性和广泛适用性等优点，近年来在食品检验、化学分析、药物分离和检测等领域得到了广泛应用。该文系统介绍了氯霉素分子印迹聚合物的合成方法以及在食品检测中的应用。 　　关键词 分子印迹聚合物；氯霉素；食品 　　中图分类号 O652.63 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2014）24-0279-02 　　动物性食品中含有的氯霉素残留物，进入人体后会对人的健康造成危害。联合国粮农组织、世界卫生组织和许多国家限制或者禁止氯霉素在畜牧产品中使用。我国农业部已经将氯霉素从2000年版《中国兽药典》中删除并列为禁药。欧盟对进口畜产品中氯霉素的含量有非常严格的规定，要求其含量达到不能检出的要求，即含量低于1 μg/kg。 　　氯霉素残留分析到目前为止，已建立很多方法，其中分子印迹技术（MIT）作为一种基于分子识别的分离技术，因其对目标分子具有较高的选择吸附能力而在分析检测领域倍受关注。该文概述氯霉素分子印迹聚合物的制备及其在食品检测中的应用，以供参考。 　　1 分子印迹技术简介 　　分子印迹技术是基于自然界的分子识别作用，以目标分子为模板合成具有特殊分子识别功能的印迹高分子聚合物的一种技术。分子印迹技术是将要分离的目标分子与交联剂在聚合物单体溶液中进行共聚制备得到颗粒介质，然后洗脱除去包埋在介质中的目标分子，便得到分子印迹聚合物（MIP）介质，分子印迹聚合物具有特定的结构和性质，对一种或一类物质具有很好的识别效果[1]。因此，可以针对氯霉素合成氯霉素分子印迹聚合物，对样品中的氯霉素进行富集和萃取，以准确检测到浓度非常低的氯霉素。 　　2 氯霉素分子印迹聚合物的制备及应用 　　2.1 本体聚合法 　　本体聚合法的特点是制备简单，缺点是选择性和柱效不好。采用该方法，需要的材料是模板分子、功能单体、交联剂、引发剂；原理是通过加热或紫外光照射引发聚合反应，从而得到块状聚合物，再经过研磨、过筛、洗脱等处理得到所需粒径的MIP。方法是将材料按照比例溶解在惰性溶液中，然后移液至安培管中，再超声脱气，通氮除氧，在真空下密封安培管，将安培管加热或用紫外光照射[2]。 　　2008年，赵立杰采用本体聚合的方法，以氯霉素为模板分子，合成了具有特异性的吸附材料。在高效液相色谱法检测食品中氯霉素含量的过程中，将这种合成材料做成固相萃取柱，试验结果表明：运用这种合成材料作萃取柱的液相色谱检测法应用于检测牛奶中的氯霉素，检出限达0.15 μg/L，添加回收率介于78%～90%，相对标准偏差（RSD）为3.0%～8.0%[3]。 　　2.2 原位聚合法 　　原位聚合与本体聚合不同的是聚合反应发生的条件。原位聚合反应先将预聚合混合物溶液注入空色谱柱或毛细管中，然后用塞子将两端塞紧，水浴加热引发聚合，聚合后将色谱柱或毛细管连接到色谱仪或电泳仪上，洗出聚合物中的模板，即得到了MIP色谱柱或毛细管。此方法将MIP的制备与装柱一步完成，大大简化了试验过程。 　　2011年，林冬以氯霉素（CAP）为模板分子，在极性溶剂甲醇中采用原位聚合分子印迹技术，经过优化多种反应条件得到对氯霉素分子具有特异性吸附作用的分子印迹整体柱。最后在鸡蛋、牛奶提取液中加入氯霉素，利用分子印迹整体柱分离检测混合液。试验表明，由于整体柱的印迹作用，在实际样品基质复杂情况下杂质仍可与模板分子实现基线分离[4]。 　　2.3 悬浮聚合 　　悬浮聚合法是将有机单体分散成小液滴，然后在水中进行聚合。但是实践表明，在水中进行聚合，制备的分子印迹聚合物球的识别性能较差。为了提高印迹聚合物球的识别性能，有研究人员使用全氟烃作为分散剂代替水，以减少水作分散剂时产生的干扰，得到较好的试验效果。因此，现在常用的悬浮聚合反应体系一般都由单体、油溶性引发剂、分散剂和水组成。 　　2009年，张艳应用悬浮聚合法制备了高选择性、高吸附容量的氯霉素分子印迹微球。结果表明，该微球对氯霉素具有高效的选择性和识别性，在20%乙醇/水中其吸附容量高达66.64 mg/g。将氯霉素印迹微球采用匀浆法填装进入不锈钢色谱柱，高效液相色谱法分析表明，该色谱柱不仅能有效地分离氯霉素与其结构类似物甲砜霉素、氟甲砜霉素，而且还能实现氯霉素与四环素、红霉素的良好分离。此外，色谱柱对氯霉素的检测限也大大提高，可以检测到0.02 μg/mL的氯霉素溶液[5]。 　　2.4 乳液聚合 　　乳液聚合法是将模板分子、功能单体、交联剂溶于有机溶剂中，然后将溶液移入含有表面活剂的水中，充分搅拌乳化，最后加入引发剂进行交联聚合，可得粒径较为均一的球形聚合物。 　　2009年，郭琳媛采用乳液聚合法合成氯霉素分子印迹聚合物，并将其应用