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浅谈近年大孔吸附树脂在提取中药有效成分中应用
浅谈近年大孔吸附树脂在提取中药有效成分中应用
[摘 要]中药水提取液一般体积大、成分复杂,生产中通常需要进一步提取。使用大孔吸附树脂吸附有很多优点,应用也很普遍。本文简单地综述了大孔吸附树脂的在中药材的提取分离中的应用。
[关键词]大孔吸附树脂 苷类 生物碱类 黄酮类
中图分类号:F01 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2015)19-0244-01
大孔吸附树脂产生于20世纪60年代,是一种不溶于酸、碱及各种有机溶剂的有机 高分子聚合物。是由聚合单体与交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成,聚合物形成后。致孔剂被除去,在树脂中留下大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴 。
一、树脂概况
(一)原理
大孔吸附树脂为吸附和筛选原理相结合的分离材料, 它的吸附性是由于范德华引力或生成氢键的结果;筛选原理是由于其本身多孔性结构所决定。由于同时具吸附和筛选原理,,有机化合物根据有吸附力及其分子量大小可以经一定溶剂洗脱分开而达到分离、纯化、除杂、浓缩等不同目的。
(二)提取中药成分的特点[1]
1.树脂型号不同,对复方有效部位或有效成分(群)的吸附性不同
2.同型号树脂对复方不同有效部位和有效成分吸附选择性不同
3.相同工艺条件下,树脂对复方有效部位或有效成分的吸附容量小于相应单味药
4.复方不同有效部位或有效成分〔群)在同一树脂上的解吸附性能不同
5.树脂对复方有效部位或有效性能受到多种因素的影响
6.需要采用化学和药效学对比研究,评价对中药复方采用树脂纯化分离的必要性和方法的合理性
(三)使用树脂的优点
大孔吸附树脂的孔径与比表面积都比较大,在树脂内部具有 三维空间立体孔结构,具有物理化学稳定性高、比表面积大、吸附容量大、选择性好、吸附速度快、解吸条件温和、再生处理方便、使用周期长、产品纯度高、不吸潮、节省费用等诸多优点。
二、主要应用
(一)碱类成分
1、可行性分析
碱类成分具有共性:一为其氨基具一定的碱性,可与酸成盐,同时氮原子上又有未成对电子能与羟基上的氢形成氢键,也能与某些金属离子络和;二为其分子特点一般具有较大的疏水部分,能以疏水机理被吸附。大孔吸附树脂能吸附中药中碱类成分,吸附作用随吸附对象的结构不同而有所差异,且易被有机溶剂洗脱 。
2、应用
(1)喹啉类生物碱
实验[2]表明大孔吸附树脂对异喹啉类生物碱具有较好的吸附和解吸附性能,能排除其它成分对测定结果的干扰,而且还可富集、纯化此类成分使产品相对含量高等。
(2)哌啶类生物碱
用非极性大孔吸附树脂DF01提取分离苦豆子生物碱,总生物碱吸附量和解吸率可依次达到17mg/ml和96%[3]。由此可见,大孔吸附树脂提取分离哌啶类生物碱吸附快、解吸易、树脂寿命长,具良好的产业化前景。
(3)萜类生物碱
此类生物碱是由萜衍生的生物碱,大孔吸附树脂提取分离可提高制剂中有效成分含量,减少日服用量等。有机胺类纯化步骤少、生产周期短、环境污染低。喹啉类生物碱提取液中的蛋白质、氨基酸等杂质有不会被吸附,易洗脱。[4]
3、实例
喜树碱[5]
用AB-8型树脂解吸率可达96 %,解吸液经浓缩、干燥、重结晶,可得纯度在90 %以上的喜树碱。
(二)黄酮精制纯化
1、常用树脂[6]
(1)D10l型大孔树脂
黄酮类化合物在植物中以游离苷元形式存在较少。因而D10l型大孔树脂在实际应用中适合于不带极性的有机化合物。效果较好。
(2)A B-8型大孔树脂
A B-8型大孔树脂在分离纯化总酮中的应用比较广泛。一方面是由于其本身为弱极性,而黄酮类化合物在是草药中大都以苷的形式存在,另一方面是由于其价格比较适中。可用于工业化生产。
2、实例
苦参中总黄酮[7]
用AB--8型大孔吸附树脂,在原液浓度0.285mg/ml 、ph值4,流速每小时3倍,树脂体积、洗脱剂用50%乙醇的条件下,解吸效果较好。
(三)苷类
1、可行性分析[8]
苷类具有共同的理化性质:一为皂苷的苷元部分为憎水性,能以疏水机理被非极性树脂所吸附;二为皂苷元连接糖基成苷后具有较大的极性,一般能溶于水或醇,吸附作用随吸附对象的结构不同而有所差异;且易被有机溶剂洗脱。
2、应用
有文献证明:在分离知母、大蒜中的甾体皂苷,提取分离白头翁、桔梗、人参、茅梅中的三萜皂苷中大孔吸附树脂的作用均比其他方法好。
3、实例
太子参
用D101型大孔吸附树脂[9],取样品液20mL上柱,依次用100ml蒸馏水洗去水溶性杂质,100mL 50%乙醇洗脱的实
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