学习情境4-双氧水分析(电极电位)课件.pptVIP

学习情境四:双氧水分析 ;高锰酸钾法和碘量法都是氧化还原滴定法。;一、氧化还原滴定法概述;3、分类：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴量法、铈量法。 4、应用：非常广泛，直接或间接测定无机物、有机物。;如何控制反应方向及怎样加快氧化还原速度是氧化还原滴定中需要解决的两大问题。;（1）氧化剂与还原剂; Sn2+ + 2Fe3+ =Sn4++ 2Fe2+ ; Sn2+ + 2Fe3+ =Sn4++ 2Fe2+ ;其中： 价态高的是氧化态，电对Sn4+ / Sn2+中是Sn4+ 电对Fe3+ / Fe2+ 中是Fe3+ 价态低的是还原态，电对Sn4+ / Sn2+中是Sn2+ 电对Fe3+ / Fe2+ 中是Fe2+;概括为：升失氧还 降得还氧 解释为：氧化值升高，失去电子，发生氧化反应，该反应物是还原剂；氧化值降低，得到电子，发生还原反应，该反应物是氧化剂 ;2、电极电位计算公式——能斯特方程式 ;使用能斯特方程式应注意以下问题;例：Zn -2e Zn2+;写出电对I2/I-、Cr2O72-/Cr3+的能斯特方程式表达式。;计算：[Cr2O72-]=[Cr3+]=[H+]=0.1mol/L时电对Cr2O72-/Cr3+的电极电位。;例：计算Cr2O72-/Cr3+电极在 [Cr2O72-]＝ [Cr3+]=1mol/L, pH=5 时的电极电势。;解： Cr2O72- + 6e +14 H+ 2Cr3++7H2O;3、电极电位的应用;判断KMnO4与K2Cr2O7氧化性强弱判断SnCl2与FeCl2还原性强弱;KMnO4氧化性强SnCl2还原性强;(2)判断氧化还原反应进行的方向电极电位越高的氧化态与电极电位低的还原态相互反应。即电极电位越高的氧化态与电极电位低的还原态是反应物。;判断以下反应在标准状态下时的反应方向。 2Fe3+ + 2I- = Fe2++I2 ;Fe3+及I-是反应物，反应方向向右。会干扰Cu2+的测定。如何消除？;(3)判断氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应是可逆反应，反应进行的程度用平衡常数K来衡量。;平常数K与两电对电极电位的关系为：; 例：求下列反应的平衡常数 H3AsO3 +I2 + H2O 2HI+ H3AsO4 ;解：氧化剂电对为I2/I- 还原剂电对为H3AsO4/H3AsO3 ;反应进行是否完全？ 反应进行完全的标准是： lgK 3（n1+n2） lgK=-0.47 n1=2 n2=2 3（n1+n2）=12 lgK 3（n1+n2） 反应进行不完全，在此条件下不能用于滴定。;例：计算Fe3+ 与Sn2+ 反应的平衡常数及并判断反应进行的程度。;4、条件电位及影响因素;如：Fe3+/Fe2+电对 Fe3+和Fe2+在稀盐酸溶液中，除了Fe3+和Fe2+之外，还有： FeOH2+、 FeCl2+、 FeCl2+、 FeCl+、 FeCl2 等多种形式，因此如果用总浓度cFe3+和cFe2+ 代替平衡浓度[Fe3+]和[Fe2+]，计算结果与实 际相差较大。故引入副反应系数进行校正。;FeCl2+ Fe(OH)2+ FeCl2+ … FeCl4- FeCl63- …;精确的计算中，用活度a代替[ ]， 因 a = [ ]，若有副反应的发生，引入副反应系数 后：a =γc/ , 代入能斯特公式：;条件电极电位与标准电极电位的关系为：;应用条件电极电位后能斯特方程式表达式：; ′ 称为条件电位，它是在特定条件下，氧化态和还原态的分析浓度都为1mol·L-1 时的电位。条件不变时为一常数，条件电位反映了离子强度和各种副反应对 的影响。;特点：（1）条件不变时为一常数。 （2）离子强度、酸度和各种副反应影响。 （3）数据较少。如缺乏相同条件的?′可用相近的?′ 甚至用?? 来代替。;例：计算在1 mol / L HCl 介质中Fe3+ 与Sn2+ 反应的平衡常数及并判断反应进行的程度。;（2）影响因素;? 离子强度（盐效应） ;已知： ;③形成配合物： 与氧化型形成配合物电极电位下降 与还原型形成配合物???极电位上升;例：间接碘量法测Cu2+;④酸效应：;H3ASO4 + 3I－+ 2H+ HASO2 + I3－+ 2H2O（酸性条件）