对烷氧基苯甲酸酯及其衍生物的合成与液晶性研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 硕 士 学 位 论 文 对烷氧基苯甲酸酯及其衍生物的合成与液晶性 研究 The Synthesis and Liquid Crystalline Study of p-Alkoxy Benzoic Acid Esters and Their Derivatives 作 者 姓 名： 武 晋 雅 学科、专业 ： 应用化学 学 号 ： 0206022 指 导 教 师： 韩 相 恩 完 成 日 期： 2009-04 兰 州 交 通 大 学 Lanzhou Jiaotong University 兰州交通大学硕士学位论文 兰州交通大学硕士学位论文 摘 要 本论文旨在合成一些结构新颖、性能独特的酯及其衍生物，利用红外光谱(IR)和核 磁共振波谱(1H NMR)等方法对化合物的结构进行表征。在此基础上，通过带热台的偏光 显微镜(POM)对酯及其衍生物的相关中间体的液晶性能进行了详细的研究，同时简要分 析了化合物分子结构与液晶性之间的关系，对进一步扩大酯类衍生物的研究和应用范围 具有积极的推动作用，期望能为寻找性能优异的液晶材料拓展新的空间，并得到有实用 价值的相关信息。 本论文共分为八个部分： 1.第一章简要概述了液晶的基础知识，详细介绍了酯及其衍生物在功能材料特别是 液晶材料领域的研究及应用情况； 2.第二章合成了含有双活性基团的化合物——4-(ω)-羟乙氧基苯甲酸，并对合成工艺 进行了详细的研究，最终得到最佳的合成工艺条件，以期为第三章系列对烷氧基苯甲酸 的合成奠定坚实的基础； 3. 由于苯甲酸酯类液晶化学和物理稳定性良好，色泽洁白且有较低的相转变温度和 较宽的液晶相范围而得到广泛应用，因此在第三章中合成了贯穿论文始终的基础中间体 ——系列对烷氧基苯甲酸。在结构表征的基础上，通过热台偏光显微镜研究了系列化合 物的液晶性能，得到：化合物 2 不具有液晶性，化合物 3 和化合物 4 在升温和降温过程 中都具有典型的向列相液晶织构，为向列相液晶；化合物 5 和化合物 6 在升温和降温过 程中都呈现了近晶相液晶相态和向列相液晶相态； 4.第四章中利用前章所合成系列对烷氧基苯甲酸合成了相应的系列 4-(4′-烷氧基苯 基-4-羧基) 苯甲醛化合物，并对其合成方法进行了初步探讨。得到：当 m 为 2 时，合成 4-(4′-烷氧基苯基-4-羧基) 苯甲醛化合物需采用典型的酰氯酯化法——SOCl2 酰化酯化 法；当 m 为 3，5，8 和 12 时，合成本章所述系列化合物采用高效酰化酯化法—— DCC/DMAP 酰化酯化法。通过 IR 和 1H NMR 对所合成化合物进行了结构表征，并用带 热台的偏光显微镜对所合成系列化合物进行了液晶性研究，得到：化合物 7 没有液晶性； 化合物 8-11 为典型的向列相液晶织构； 5. 由于亚胺(-CH=N-)键有较强的极性和刚性，使分子间作用较强，化合物容易出现 液晶相，因此在本章中首先合成了系列含有亚胺基团的席夫碱型化合物，并在文中简要 探讨了其合成方法，得到采用经典的在有机溶剂中进行席夫碱反应，不加入任何催化剂， 可得到较好的产率，且得到的席夫碱化合物较纯，后处理简单。然后通过 IR 和 1H NMR 对所合成系列化合物进行了结构表征，并用带热台的偏光显微镜对所合成系列化合物进 行了液晶性研究，得到：首先，所合成的 10 个席夫碱型化合物均具有液晶性；且所合 - I- 对烷氧基苯甲酸酯及其衍生物的合成与液晶性研究 对烷氧基苯甲酸酯及其衍生物的合成与液晶性研究 成的 10 个含有席夫碱基团的化合物随着碳原子数 m 的增大，熔点和清亮点均呈现下降 趋势。其次，当碳原子数 m 为 2 和 3 时，所合成的端基为羧基的席夫碱化合物的熔点和 清凉点均高于端基为羟基的席夫碱化合物；而当碳原子数 m 为 5、8 和 12 时，端基为羧 基的席夫碱型化合物的熔点均低于端基为羟基的席夫碱型化合物，清凉点则没有一致的 变化规律。第三，在此系列化合物当中，由于含有亚胺基团，因此化合物 12、17、18 以及化合物 20 在升温的过程中测定液晶相态时，出现碳化现象。并且测定此系列化合 物降温时的液晶相态时发现很多化合物出现“结晶滞后”现象，如化合物 13、15、19 和 20 。第四，在化合物 20 液晶相态的测定过程当中，出现了 B4 液晶相态；化合物 21 则出现了“柳叶刀形”SB 相液晶相态； 6. 在本章中，首先合成了含有亚胺基团的化合物 22，在此基础上与系列对烷氧基 苯甲酸利用 DCC/DMAP 高效酰化酯化法合成了相应系列酯类衍生物，且所合成的四个 化合物 23-26 为具有不对称结构的化合物，分子末端分别含有系列烷氧基和固定的甲氧 基。通过 IR 和