超声电化学和低温湿化学还原法制备纳米Bi2Te3热电材料-化学专业论文.docxVIP

华 华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文 I I 摘 要 Bi2Te3基化合物具有较高的热电优值ZT，是目前室温附近应用的最好的热电材料 之一。近年来理论和实验都证明，对Bi2Te3基热电材料微观结构纳米化和低维化，产 生量子效应有助于提高材料的热电性能，同时纳米化会改变其输运特性，降低热导 率，提高材料热电优值。虽然一些课题组已经制得了纳米片、线和颗粒等不同形貌 的Bi2Te3纳米材料，但其制备方法一般比较复杂，反应条件也比较苛刻，需高温高压， 不是理想的制备方法。本文采用了两种不同的新型纳米材料制备方法—超声电化学 法和低温化学还原法，成功制备出纳米Bi2Te3热电材料，主要内容包括： (1) 采用超声电化学方法，以 Bi(NO3)3 和 TeO2 为原料在室温条件下制备纳米结 构 Bi2Te3。研究了溶剂、添加剂、电流密度、超声功率、超声时间等条件对产物成分 和微观形貌的影响。并通过 X 射线衍射(XRD)、X 射线能谱仪(EDS)、X 射线光电子 能谱仪(XPS)和场发射扫描电镜(FESEM)分析方法对所得产物进行组分、型貌和大小 分析。 结果表明，添加剂、超声功率和超声时间是影响晶体形貌粒径的重要因素，但 对组分影响并不明显。在超声频率与功率一定时, 增大电流密度，产物粒度随电流密 度增大而增大。只有当电流密度为 5 mA/cm2 时，Te 的原子个数的百分含量为 60%， 最接近组分 Bi2Te3。在以二次蒸馏水为溶剂、添加 50 g/L PVP、电流密度为 5 mA/cm2、 超声功率为 400W 时，成功制备了粒径 20 nm 左右的 Bi2Te3 纳米颗粒。XRD 结果表 明[015]晶面为 Bi2Te3 纳米晶体的择优生长方向，不同于传统电化学沉积制备的晶体 的生长方向。超声电化学制备 Bi2Te3 纳米晶体的生长机理可分两步，首先溶液中 Bi3+ 和 HTeO2+通过电解作用在超声电极头上析出形成稳定的 Bi2Te3 纳米晶体；其次，强 超声的―空化效应‖产生振动和射流作用，将会震掉在阴极表面上的晶粒，并以纳米 颗粒悬浮于电解液中。 (2) 采用低温湿化学还原法，以 Bi(NO3)3 和 TeO2 为原料，通过 EDTA 参与调节 II II 使反应体系为中性，以 NaBH4 为还原剂、表面活性剂 Brij56 为晶体生长调控剂，在 50℃静置反应 24h，成功制备了 Bi2Te3 纳米棒。通过 XRD、X 射线荧光探针(XRF)、 SEM、透射电镜(TEM)和高分辨透射电镜(HRTEM)对样品的组成和结构进行了分析， 同时初步探讨了 Bi2Te3 纳米棒的生长机理。结果表明，制备出的 Bi2Te3 纳米棒直径 在 30 nm 左右，长度在 400 nm 左右，具有单晶结构；反应温度和 Brij56 的浓度对晶 体形貌有较大影响。 关键词：Bi2Te3 ; 超声电化学; 低温湿化学还原法; 纳米颗粒; 单晶; 纳米棒 PAGE VI PAGE VI Abstract Bismuth telluride (Bi2Te3) based alloys are known as the best thermoelectric materials with the highest dimensionless figure of merit close to unity currently available near room temperature. It has been proved by theory and experiments that the thermoelectric performance of nano-structured material could be enhanced due to the quantum-size effects. The figure of merit of thermoelectric materials can be significantly improved if the materials are nanostructured, since the thermal conductivity can be decreased more significantly than the electric conductivity of the materials. Therefore, many preparation methods have been done to make thermoelectric materials nano-sized, such as thin films, nanowires and nano-sized