二茂铁丙炔酸酯化合物的合成研究-化学工艺专业论文.docxVIP

二茂铁丙炔酸酯化合物的合成研究 摘 要 丙炔酸酯是一类具有酯基的不饱和化合物，酯基的吸电子作用使碳碳三键具有较高 的活性，易发生亲核加成反应。近三十年来，通过对丙炔酸酯的结构进行修饰得到的大 量丙炔酸酯的衍生物，作为有机合成中间体，广泛应用于医药，香料等化学工业产品中。 由于二茂铁问世以来，二茂铁及其衍生物因其本身的特点，如疏水性，生物可氧化性， 芳香性，稳定性，低毒性，生物活性等，而被广泛应用于医学，航天等领域。近年来研 究表明，二茂铁衍生物具有多种生物活性，如抗肿瘤性，抗贫血，杀菌，杀虫，抗炎等， 具有广泛的应用前景。因此，合成含有二茂铁基团的丙炔酸酯具有深远的研究价值和重 要的现实意义。 本文以二茂铁为原料，经 Vilsmeier-Haack 反应得二茂铁甲醛；通过二茂铁甲醛与磷 叶立德发生 Witting 反应得到取代烯；取代烯在碱性条件下发生脱卤化得到二茂铁乙炔； 以二茂铁乙炔和甲醇为反应底物，合成了一个新型的二茂铁丙炔酸酯化合物。以二茂铁 乙炔和甲醇为实验模版，考察了多种因素对实验的影响，对催化剂、催化剂与助催化剂 用量和反应中添加的碱，进行了实验条件的优化。通过优化，确定最佳反应条件为：以 PdCl2 为催化剂，用量为 5 mol%时，助催化剂 CuI 的用量为 4 mol%，在碱 K2CO3 作用 下，回流 2 h，产率较高。在上述优化好的条件下，研究了 8 个不同的脂肪醇同 CO 和 二茂铁乙炔的偶联反应。反应产物二茂铁丙炔酸甲酯、二茂铁丙炔酸乙酯、二茂铁丙炔 酸正丙酯等 6 种化合物均为未见文献报道的新化合物。所有产物的结构均通过 IR、1H NMR、13C NMR 和 HR-ESI-MS 等波谱分析方法进行了鉴定表征。 关键词：羰基化反应，二茂铁乙炔，二茂铁基丙炔酸酯，钯催化 The synthesis of ferrocene acetylene acid ester Abstract Propiolic acid ester is a kind of ester of unsaturated compounds, ester of electronic absorption effect on the high activity of carbon carbon triple bond, prone to nucleophilic addition reaction. Nearly 30 years, through the structure of propiolic acid ester was modified to get plenty of propiolic acid ester derivatives, as an organic synthesis intermediates, are widely used in pharmaceutical, chemical industrial products such as spices. Because of ferrocene since the advent of ferrocene and its derivatives because of its own characteristics, such as hydrophobicity, biological oxidizability, aromaticity, stability, low toxicity, biological activity and so on, and is widely used in medical, aerospace and other fields. In recent years, studies have shown that ferrocene derivatives has many biological activities, such as anti tumor, anemia, bactericidal and insecticidal, anti-inflammatory and so on, has wide application prospect. erefore, the synthesis of propiolic acid ester containing ferrocene group has far-reaching research value and practical significance. This article with ferrocene as raw material, the Vilsmeier Haack reaction of ferrocene formaldehyde; By f