催化法降解纤维素的研究-应用化学专业论文.docxVIP

催化法降解纤维素的研究 摘 要 通过浸渍法制备了对纤维素降解有反应活性的催化剂 Mn/ZSM-5，并研究了 Mn/ZSM-5 参与的催化反应分别在水溶液和磷酸溶液中降解纤维素的情况。以铜乙二胺溶液（CED） 粘度法并结合 Martin 公式和 Mark 方程计算出降解反应前后纤维素的聚合度，用红外光谱 仪对降解前后纤维素分子链上的官能团变化进行分析研究，采用 X 射线衍射仪和电子扫描 电镜对降解前后的纤维素结晶度以及表面形态变化进行表征，通过紫外-可见分光光度计以 及高效液相色谱仪对纤维素降解后的溶液进行检测分析，用薄层色谱法以及柱色谱法对产 物进行分离并对产物进行核磁共振谱表征，同时考察了在反应中 pH 值、反应时间、温度、 催化剂加入量、H2O2 用量等因素对纤维素降解反应的影响。 具有催化活性的催化剂 Mn/ZSM-5 较佳的制备条件为：氯化锰/分子筛 ZSM-5 比例为 20%，焙烧时间 6h，焙烧温度为 650℃。 Mn/ZSM-5 在水溶液中降解纤维素的较优条件为，在 pH 值为 3 的 250mL 水溶液中加 入 5g 纤维素、0.4g 催化剂和 2mL H2O2，在 60℃下反应 6h 后，纤维素的平均聚合度由 1100 降为 100 左右，纤维素的结晶度降低 35%，降解后的纤维素表面出现了褶皱，溶液中产生 了少量的可溶性糖。 Mn/ZSM-5 在磷酸溶液中降解纤维素反应后，可以生成 5-羟甲基糠醛(5-HMF)和乙酰 丙酸(LA)等小分子物质。通过考察反应条件对 5-HMF 产率的影响，提出催化法降解纤维 素的反应机理为：磷酸可以破坏纤维素分子内和分子间的氢键和纤维素的紧密结构，类 Fenton 反应产生的羟基自由基氧化断裂纤维素中 β-1-4-糖苷键产生可溶性糖、低聚糖以及 聚合度降低的纤维素，在酸的催化下葡萄糖可以转化为 5-羟甲基糠醛、乙酰丙酸等小分子 物质。 关键词：纤维素，降解反应，类 Fenton 反应，Mn/ZSM-5 分子筛 THE RESEARCH ON DEGRADATION OF CELLULOSE WITH CATALYTIC METHOD ABSTRACT Mn/ZSM-5 which has relatively catalytic activity was prepared with the metal support by incipient impregnation method. Mn/ZSM-5 participated in the degradation of cellulose under the solution and the phosphoric acid media were investigated in this paper. The average degree of polymerization of cellulose (DP) was determined using method of pulp viscosity determination in cupri-ethylenediamine (CED) solution as described in ISO standard (ISO5351-1:1991). The characteristic comparison of functional groups o f cellulose before and after degradation was conducted by FT-IR spectra with KBr pressed pellet method. Then X-ray diffraction measurements of Mn/ZSM-5 catalyst and cellulose were performed on X-ray diffractometer. Morphologies of the catalyst and cellulose have been studied using SEM. The filtrate was purified by column chromatography (eluent: petroleum ether/ ethyl acetate=3/1, stationary phase: silica gel GF254) to give the pure products from the cellulose degradation, which were characterized with NMR spectra and quantitatively measured by HPLC. In the experi