沸石及沸石催化剂-4知识课件.ppt

沸石晶化、改性;;表6-2　具有不同模数（R）硅酸钠溶液中多硅酸根离子的存在状态与分布 ;TEA＋硅酸盐溶液的离子分布 ;温度作用;硅溶胶;微碱性溶液中，硅酸的存在形式为Ⅰ和Ⅱ 微碱、中性和微酸性溶液中： Ⅱ和Ⅲ 酸性溶液中：Ⅳ和Ⅴ;HAm-+HAn=H2Am+n+OH- =HAm+n-+H2O ;酸性溶液中的聚合 ;硅溶胶的结构;硅凝胶;图6-18　硅溶胶胶凝成凝胶过程中的胶粒间键的形成;图6-19　无规则的溶胶胶粒聚集成链状结构的投影图;图6-23　硅酸钠与酸作用生成凝胶时与pH值的关系 (1) 胶凝时间与pH的关系； (2) 表面积/（m2/g）与pH的关系； (3) 孔体积/（cm3/g）与pH的关系;常用铝源结构;图6-26　Al在异丙醇铝石中的配位状态（AlO6:AlO4=1:3）[14];铝酸根的结构;沸石的晶化机理;固相机理证据 ;图6-27　固相转化机理示意图;进一步证据;进一步证据;液相转变机理;图6-28　液相转化机理图;图4-13 A型沸石生成过程中固、液相组分变化 ○：固相中SiO2/Al2O3，●：液相中SiO2/Al2O3，▲：液相Na2O/固相Na2O，x：液相Al2O3/固相Al2O3。;从液相中直接晶化沸石，是对液相机理的有力证明;液相机理的几个重要问题;硅酸根与铝酸根的聚合反应;陈化的作用;成核;成核;双相转变机理;微孔化合物晶化的结构导向与模板作用;沸石分子筛中一些特征金属阳离子及其易导向生成的结构单元 ;金属离子的作用;有机物的作用;模板作用（模具）;一个C18H36N+阳离子在MEI笼中的情况;结构导向作用;严格的结构导向作用;一般结构导向作用;以[(C7H13N)(CH2)n(C7H13N)Br2]为结构导向剂，当n=3, 4, 5和6 (或大于6)时生成的 (a) AlPO4-17, (b)STA-2, (c) AlPO4-56 的笼和 (d) AlPO4-5孔道结构;协同导向作用;多种结构导向剂的协同导向作用 结构 SDAs 位置 SAPO-37 TPAOH 超笼 TMAOH SOD 笼 AlPO4-52 TEAOH large 笼 Pr3N SAPO-LTA TMAOH SOD 笼 二乙醇胺 超笼 F D4R;同一结构导向剂可以导向多种产物;氟离子的作用;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;改性-主要内容;模板剂的脱除;模板剂的脱除;;分子筛改性（二次合成）的目的;阳离子交换 ;NaA沸石的离子交换选择性;NaA沸石的离子交换顺序;NaX的离子交换??线;交换顺序;LTA沸石的离子交换;CaA (Ca4Na4[Al12Si12O48]·20H2O );图7-10 5A分子筛的选择吸附;;3A分子筛 ;A型分子筛的制备流程;FAU分子筛的离子交换;FAU分子筛的离子交换;图7-15 八面沸石骨架结构中Na+的位置;图7-16 25、82.2、100、180℃ La3+-NaY体系离子交换等温线;低温交换（≤100度）;高温交换;负载Zn对乙烯芳构化的影响;沸石的脱铝改性：提高稳定性;水热脱铝：100%水蒸气处理;(B)骨架稳定化 ;USY骨架 (1) 与非骨架上 (2) 铝化学个体的存在（阳离子与中性个体）;图7-18　浅床（Shallow Bed）550℃处理NH4Y沸石，水蒸气分压对脱铝程度的关系 ;图7-20　USY型沸石的晶胞收缩;水热处理对USY孔的影响;化学法脱铝补硅;酸处理;鳌合脱铝;;(NH4)2SiF6脱铝补硅;;;气固相法 SiCl4;分子筛骨架的同晶置换;分子筛的镓化;具不同Si/Al比的几种沸石分子筛的镓化;气固相法;孔道的修饰：增加产物的择形性;图7-29 SiHZSM-5上间/对二甲苯的择形吸附 ;C8异构体在不同SiO2沉积的丝光沸石上的裂解反应 (○) 正辛烷; (▲) 3-甲基庚烷; (◇) 2,2,4-三甲基戊烷 (a) PtHM; (b) SiPtHM(3.2%); (c) SiPtHM(3.4%); (d) SiPtHM(3.7%)