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车用固体铵SCR系统的研究进展 　　摘要：为解决实际车用Urea-SCR系统低温NOx转化效率低和尿素结晶等弊端，国内外一些学者开始研究固体铵SCR系统以改善SCR系统的特性。本文对比分析了SCR系统氨气前驱体分别为32.5%尿素水溶液和固体铵盐的优劣。阐明了固体铵SCR系统的反应原理，及在排放法规日益严格的社会背景下，该技术在降低柴油汽车尾气NOX排放的优势。并详细介绍了车用固体铵氨气直喷SCR尾气后处理技术的国内外研究进展及其应用情况。最后对固体铵SCR系统的深入研究提出了建议。 　　关键词：发动机；固体铵；SSCR系统；SCR氮氧化物 　　中图分类号：TK421.5 文献标识码：A 文章编号：1005-2550（2018）01-0050-09 　　随着日益严格的排放法规的出台，柴油机排放后处理技术研究热点和难点之一是降低柴油机尾气中氮氧化物的含量。柴油机比较常用的两种NOX后处理技术有NOX捕集技术（LNT）和选择性催化还原技术（SCR）。由于NOx捕集技术较选择性催化还原技术需要更高昂的系统建设费用和更高的燃油消耗，为满足排放法规的NOX排放标准，目前各汽车厂商普遍采用以32.5%尿素水溶液为还原剂的选择性催化还原技术。经雾化喷射的尿素水溶液进入排气管中，热解和水解产生氨气，在SCR催化剂作用下还原氮氧化物，脱销效率最高可达90%以上。但该技术经过十几年的深入研究，研究学者发现使用尿素水溶液作为氨气前驱体有诸多弊端。 　　以尿素水溶液为氨气前驱体的SCR技术，以其工作过程为序，存在以下缺点。（1）储存期间：当环境温度低于零下11℃，尿素水溶液会结冰，而世界上许多地区的最低温度均会达到这之下。（2）喷射期间：由于尿素水溶液不定量地转化成氨气而排气工况复杂多变，极易造成尿素水溶液喷射策略不精确和结晶问题。（3）喷射后：为保证尿素水溶液充分热解、水解、氨气与尾气混合均匀，尾气管往往需要预留较长的一段混合距离。尿素水溶液的蒸发会降低尾气温度10-15℃，温度的下降对本就不高的低温催化反应活性而言更是雪上加霜。（4）运行期间：在市区工况，柴油机尾气温度一般低于200℃，尿素水溶液分解率极低，导致该温度区间下NOX转化效率基本为零，而SCR催化剂活性温度可低至150℃。 　　“欧Ⅵ、美国Tier3、国六”等更严格的排放法规，除加严了NOX等污染物的排放限值外，还对发动机工况的考核更为全面，覆盖了更大的发动机工作范围，以及增加了排放质保期的要求，这使得尿素SCR系统的弊端更为突出。国内外一些学者于近些年开始研究以固体铵化合物为氨气前驱体的SCR技术。氨气的固体物质来源主要有：固态尿素、固体铵盐、氨的金属络合物等。将这些固体物质热解成氨气后直接向尾气中喷射氨气，以求更高效地降低尾气中NOX的含量。 　　1固体铵SCR技术原理 　　固体铵SCR技术（SSCR）用固体还原剂代替尿素产生氨气，在催化剂作用下有选择性地与氮氧化物发生氧化还原反应，并进行传热传质，生成氮气和水排出车外。为便于明晰固体铵SCR技术原理，特将固体铵SCR系统与尿素水溶液SCR系统进行对比阐明，如图1、2所示。两者最显著区别在于采用不同的氨气前驱体，并由此导致还原剂储存和喷射装置不同。 　　1.1分解阶段 　　SSCR系统，固体铵化合物一般储存在箱体中，系统启动工作时可由发动机尾气或外加能量，加热分解产生还原性气体NH3和副产物CO2、H2O（以碳酸铵盐为例），当存储箱里的气体压力达设定压力时，阀门打开，还原性气体经耐腐蚀的管路，计量器定量后喷射到尾气管中，直接作为还原剂还原NOX。而Urea-SCR系统，32.5%尿素水溶液储存在尿素罐中，由尿素泵输运至计量器定量后，再经喷嘴雾化喷射至发动机尾气中。它的分解一般可分为两个步骤：雾化后的尿素水溶液热分解为氨气（NH3）和异氰酸（HNCO）（反应2）、异氰酸进一步水解生成氨气（反应3）。 　　1.2反应阶段 　　SSCR系统和Urea-SCR系统都是以具有强选择性的氨气作为NOX的直接还原剂。氨气除能还原氮氧化物外，也能还原部分尾气中的CO、CH。典型的Urea-SCR催化剂可分成三部分来催化不同的反应HSO尿素水解反应（H）、SCR催化还原反应（S）和后氧化反应（O），如图3所示。由于车用空间有限，水解催化剂往往布置在SCR催化剂之前以加速HCNO的水解，促使尿素完全转化为氨气。而固体铵SCR由于采用氨气直接喷射的方式，催化剂可以省去HCNO催化水解段，只含SCR催化反应段和后氧化段，有利于降低SCR催化剂的成本或体积。 　　1.3 SSCR系统与SCR系统对比 　　尿素水溶液作为液体具有良好的储存性，无毒、无害、无刺激性气味，运输方便，这些特性使其成为当今最为广泛使用的SCR反应物。固体