氟离子选择性电极内参比溶液中加入高氯酸介质对其性能影响-分析化学专业论文.docx

保护知识产权声明 单晶 毗.A4. t-C \在剧 本人为申请河北大学学位所提交的题因为 加马急..，11\鼠材叫L牛棚品 的学位论文 ，是我个人在制li 忱ω 指导并与导师合作下取得的研究成果， 研究工作及取得的研究成果是在河北大学所提供的研究经货及导师的研究经费 资助下完成的。本人光全了解并严格滋守中华人民共和国为保 护知识产权所制定 的各项法律、行政法规以 2*M 北大学的相关规定 . 本人卢明如下:本论文的成果归河北大学所有，未经 1iF.得指导教师和?可北大 学的书面i同意和授权 ，本人 iiE不以任何形式公汗和传报科研成果和科研工作内 容.如果边反习、;芦明，本人且骂王军丹王』归 。丰HJ;守法w苦?任. 声明入: /fF/VVν 口期:缸丘:_iF lè R JJ. H 日期:三立二年」主月 g FI U期 :去丝乙{f:/.:l 月一乙问 第 1 章 引言 河北大学理学硕士学位论文 PAGE PAGE 1 PAGE PAGE 2 第 1 章 引言 氟是人体内重要的微量元素之一，氟化物是以氟离子的形式广泛分布于自然界。氟 是牙齿及骨路不可缺少的成分，氟化物与人体生命活动及牙齿、骨路组织代谢密切相关。 少量氟可以促进牙齿法琅质对细菌酸性腐蚀的抵抗力，防止国齿，因此水处理厂一般都 会在自来水、饮用水中添加少量的氟。据统计，氟摄取量高的地区，老年人罹患骨质疏 松症的比率以及国齿的发生率都会降低。但是氟的作用很快表现出两面性:国齿患者越 来越少，氟斑牙患者却越来越多。更可怕的是，长期摄入高剂量的氟化物，可能导致癌 症、神经疾病以及内分泌系统功能失常。 近年来，随着工业的发展，人为活动排放的氟己大大增加，使部分地区土壤受到了 氟污染，如沧州许多地区的居民由于饮用水中氟含量超标，不同程度地受到氟中毒的威 胁。因此氟含量的测定对氟污染的监测及人体健康具有重要的意义。 1.1 氟离子的光学检测方法 1.1.1 吸光光度法 动力学光度法:在 HAc 介质中，Fe3+可催化还原型罗丹明 B 被 H202 氧化，生成红 可与色产物，在 560nm 处有最大吸收。 F- 可与 Fe3+络合生成[FeF6]3- 而使 Fe3+失去催化 ，从的活性。该反应产物在 560nm 处的吸光度之差与 F- ，从 的 浓度呈正比关系，通过用正交实验优 的动力学光度化方法优化实验条件，何建英等建立了新的测量痕量 F- 的动力学光度 分析方法，并应用 的分于水样中痕量 F- 的分  [1] 析 。 二元显色体系:在弱酸性溶液(pH 4.5)中，榈离子和茜素络合剂作用生成红色络 合物，有氟离子存在时，则生成稳定的蓝色三元络合物，此络合物在波长 620nm 处有最 大吸收，摩尔吸光系数 为 1.4x104 L/mol.cm。由此可以定量测定水、食物、金属中 F-[2，3]。 多元络合物:水杨基荧光同-Zr4+-CTMAB(十六炕基三甲基澳化馁)可形成三元络 可以与合物，最大吸收波长为 512nm，摩尔吸光系数 为 0.85x104 L/mol.cm，F- 可以与  形Zr4+ 形 成稳定的络合物，由此使该三元络合物退色，在 512nm 处的吸光度降低，由此可以对 F- [4] 进行测定，测定范围为(5-50)μg/50mL 。 1.1.2 原子吸收光谱法 氟的灵敏共振线为95.5 nm，位于真空紫外区，因氧的干扰和光源的限制，使得原子 吸收光谱法不能直接用于氟的测定。但是氟原子可以和铝结合形成稳定的AIF分子，因而 在227.45 nm处形成吸收带，从而使得原子光谱法可用于间接的氟离子浓度测定。杨宝贵 [5] 等 采用上述方法测定了氟离子的浓度。涂饲石墨管使用显著的提高了方法的检测灵敏 度;而复合基体改进剂AI + Sr + Mg以及二次干燥等诸项技术联合使用使得AIF-MAS法具 有实用意义用于工、民水质分析中，均取得满意结果。该法的特征质量为9.6X10-11g/1%A， 分别在0.075，-_0.6 mg/L和0.6，-_1.5 mg/L范围内呈良好的线性关系，其r值分别为0.9934和 0.9960，其检测限可低至1.29 mg/L。 荧光分析法 F- [6] F 采用荧光猝灭法测定 的方法很多 ，如 Zr -桑色素，AI3+ -桑色素，Th4+ -桑色素， 4+离子AI3+-8-起基哇琳，Mg2+-8-起基哇琳，Zr4+-黄同醇，AI3+-毛铭红 B 和 AI3+-过铭紫酱红 Y， AI3+-PAN 等荧光猝灭法均曾用于微量氟的测定。这些方法的原理是 F-离子与 AI3+，Zr4+， Th4+或 Mg2+离子可形成稳定的配合物，比起