副产SiCl4制备正硅酸乙酯新工艺的研究-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 The New Technology of Synthesis for Ethyl Silicate from By-product SiCl4 A Thesis Submitted for the Degree of Master Major：Chemical Engineering Candidate：Xu Wei Supervisor：Assoc Prof. He Shoulin Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430073, P. R. China 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。 对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 徐 玮 2013 年 5 月 30 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定， 即：我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电 子版，允许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本 学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保 密 Ο ， 在 年解密后适用本授权书。 本论文属于 不保密○√。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名：徐 玮 指导教师签名：何寿林 2013 年 5 月 30 日 2013 年 5 月 30 日 摘 摘 要 摘 要 正硅酸乙酯是一种用途广泛的工业材料。目前，国内正硅酸乙酯的生产多采用 污染大、消耗高的间歇工艺。随着我国化工环保要求的不断提高，加快对副产 SiCl4 合成正硅酸乙酯生产工艺的研究，开发出产量大、质量好、收率高、污染小的连续 化生产新工艺势在必行。 首先研究了以 SiCl4 为原料，沸腾溶剂携带除酸的半连续反应过程。通过实验 考查了溶剂种类、加料方式、氮气流速、原料配比、滴加速率和反应温度等因素对 正硅酸乙酯收率的影响。确定了半连续法合成硅酸乙酯的最佳工艺条件：正己烷作 溶剂，乙醇滴加至 SiCl4 中，N2 流速 70mL/min，四氯化硅:乙醇为 1:4.6（摩尔比）， 乙醇进料速率 70mL/h，反应温度 50℃，正硅酸乙酯的收率达 75%。 在半连续法合成正硅酸乙酯的基础上，着重研究了半连续化反应精馏法合成正 硅酸乙酯，对影响因素进行了探讨，实验结果表明：该工艺明显优于半连续法工艺。 该体系减少了氮气扰动环节，以精馏促进反应，使得反应产生的 HCl 气体及时移出 反应区，打破化学平衡，提高原料转化率，减少副反应发生。 在半连续化反应精馏法的基础上，通过自制的反应精馏设备合成正硅酸乙酯。 探讨实验室条件下连续反应精馏制备过程中，各因素对产物收率的影响，并对影响 因素进行优化：由单因素实验考查进料位置、进料温度、原料配比、进料速率、回 流比等因素对收率的影响，通过正交试验重点考察原料配比（A）、进料速率（B） 和回流比（C）三种主要因素对连续反应精馏合成正硅酸乙酯的影响程度，得出三 种因素对反应的影响程度大小为：ACB，并得出反应精馏的最优组合条件为：乙 醇和 SiCl4 常温进料、正己烷为泡点进料，乙醇和四氯化硅摩尔比 4.20:1，乙醇进料 速率在 90mL/h 左右，回流比 1.7，最优条件下，正硅酸乙酯的收率为 93.86%。 通过 Aspen Plus 化工模拟软件，对连续反应精馏工艺条件进行模拟。采用热力 学模型 NRTL，模拟塔内温度和汽液相组成、确定酯化过程反应所需理论塔板数以 及理论回流比。模拟结果为：常压条件下、较适宜的回流比为 1.5，理论总板数为 20 块板。配料比采用乙醇：SiCl4 的摩尔比为 4.15:1，较适宜的进料位置为 SiCl4 从 I 武汉工程大学硕士学位论文 武汉工程大学硕士学位论文 8 块、乙醇从 13 块、正己烷从 14 块进料。Aspen Plus 模拟结果说明连续反应精馏 制备硅酸乙酯的可行性，为反应精馏过程的工艺优化以及中试提供了理论基础，可 运用于后续中试塔的设计。 关键词：四氯化硅；正硅酸乙酯；反应精馏；Aspen plus 模拟 II HYPERLINK \l _bookmark1 Abstract HYPERLINK \l _bookmark1 Abstract Abstract Ethyl orthosilicate is a widely used as a sort of industrial materials. Currently, t