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浅谈影响水样中总磷测定值因素和其控制 【 】本文阐述了地表水采样、运输、保存、消 解、测定等各环节容易产生影响水中总磷变化的因素，并进 行了分析与探讨。 【关键词】水样中总磷；影响因素；控制；探讨 0引百 在天然水和废水中，磷以各种磷酸盐形式存在，总磷是 有机磷、无机磷、缩合磷酸盐的总和，它们存在于溶液、腐 殖质、沙泥和水生生物中，当水体磷含量超过0. lmg/L时， 则迗到有害程度，因此，它是评价水质的重要指标，同时， 在水环境监测工作中，不仅是必测项目，也是定期人员能力 验证常考项目，所以，监测人员应熟练掌握其分析方法及各 个操作环节容易产生不确定误差的控制措施，才能提高检测 的准确度。国内外检测水中总磷方法很多，现各实验室常采 用国标GB/T11893-1989钼酸铵分光光度法（以下简称“国 标法”），针对此方法操作全过程，作较详细的误差因素归 纳和探讨。 1分析中各环节对总磷测定的影响因素 1.1样品采集 一般天然地表水总磷含量不大，因此防止采样中对样品 带来污染有为重要。采样前对盛样器具铬酸洗液洗一次，自 来水洗三次，再用蒸馏水冲洗。现场还要对用水样荡洗3?5 次，采样器也要用水样荡洗.采样时，要避免顺流采样及搅 动沉淀物，女士不可以使用化妆品，男士不可吸烟。为了防 止吸收及附着，最好选用硬质玻璃瓶装样，以保证样品的代 表性。 1.2样品运输与保存 从采集到分析这段时间，由于物理的、化学的、生物的 及环境的因素，水样会发生快速变化，因此，运输过程中必 须采取避光、隔温、防强震、防溢漏损失和污染等措施，在 24h内尽快送达实验室并分析，否则，应加H2S04酸化至 pH彡2或低温条件下运输及保存。酸化后可保存数月，20°C 条件下可保存15天。要注意的是，样品保存剂在采样前应 进行空白实验。 1.3水体中的含沙量 采用不同泥沙沉降时间取样分析以及样品含沙量的大 小，分析结果会相差很大，这是因为在丰水期总磷主要来源 于泥沙中吸附的有机磷和无机磷，而溶解态磷不多，泥沙颗 粒越大携带磷的能力越强等因素导致。通过实验表明（见表 1），随着自然沉降时间延长，总磷含量快速降低，所以，泥 沙沉降时间是影响水样中总磷测定的重要因素。检测人员要 严格按照规范要求浑水澄清半小时后，再倒出上面的水样进 行分析，严格控制沉降时间。 表1泥沙沉降时间与总磷含量的关系（mg/L） 1.4取样 首先明确一个概念，水样经0. 45 um滤膜过滤后测得的 是可溶性正磷酸盐浓度，消解后测得的是可溶性总磷酸盐浓 度，水样未过滤消解后测得的是水中总磷浓度。所以，不可 以取过滤样作待测样。由于磷沉降并附着容器壁（特别是聚 乙烯容器），因此，无论水样清澈还是浑浊，取样前，一定 要摇匀后取样。从（表1）数据分析，实验在4?24小时之 间，水样中的粗沙完全下沉，但总磷含量依然随时间递减（样 品显色前经过过滤处理），这说明总磷下沉吸附是重要的影 响因素。 1.5溶液试剂 试剂的纯度和保存方式对测试结果也有明显的影响，钼 酸盐溶液及抗坏血酸由于对光敏感，注意避光冷藏，抗坏血 酸易被氧化，最好是现配使用，抗坏血酸溶液中存有微量铜， 而造成氧化发黄，加入EDTA-甲酸/乙酸，可延长有效期迗3 个月；对于分析低浓度总磷的水样，应选用高纯度的过硫酸 钾，否则，需要重结晶提纯。为了使试样中总磷充分被过硫 酸钾氧化成正磷酸盐，过硫酸钾溶液应临时配制，气温低时 要置于温水中保持不结晶状态，然后及时加入试样中摇匀， 使其充分反应。另外，过硫酸钾在中性环境下才能发生完全 氧化反应，所以，加有硫酸保存剂的水样，消解前要将水样 调节至中性。 1.6水样中的干扰物 当 As2mg/L、 S-2〉2mg/L、 Cr6+〉50mg/L、 N02lmg/L、 Fe〉20mg/L时，会对水中总磷产生干扰，所以，测前必须进 行消除。As用硫代硫酸钠去除，S-2在酸性条件下用氮气去 除，Cr6+用亚硫酸钠去除，N02用氧化消解或安磺酸去除， Fe为20mg/L会使结果偏低5%，Cu为10mg/L及F 1. 10 玻璃器皿洗液 所测样品中的磷钼蓝络合物具有很强的吸附性，对所用 玻璃器具要用1+5盐酸侵泡2h，或用不含磷的洗涤剂刷洗， 比色皿用铬酸或稀硝酸侵泡片刻，可有效去除。 1. 11工作曲线 选取2013年本实验室总磷工作曲线精密度实验结果（见 表3）可以看出：浓度越低，吸光值分布偏高；浓度越高， 吸光值分布偏低。这是由于刻度吸管管壁吸附标准试剂以及 试剂最佳下放时间点难于掌控所致。因此，测定不同浓度样 品时，应遵循低浓度含量的水样选择低浓度系列的工作曲 线，高浓度含量的水样，应选择高浓度系列的工作曲线，以 减少曲线带来的系统误差。 表3 2013年总磷工作曲线精密度实验结果表 虽然六组数据精度很高，依然