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聚氨酯改性环氧树脂的研究进展 由于环氧树脂具有优异的粘接性能和力学性 能，因而得到了广泛的应用；但是由于其耐热性差、脆性大, 极大的限制了其在高性能领域中的应用。聚氨酯具有高弹 性、耐磨、抗撕裂等特点，且与环氧树脂相容性好。因此， 利用聚氨酯改性环氧树脂能显著提高其力学性能，实现环氧 树脂在众多领域的应用。本文综述了不同类型的聚氨酯改性 环氧树脂的进展，并对其发展前景进行了展望。 关键词：环氧树脂、聚氨酯、研究进展 0623 A 一、 前言 环氧树脂(EP)具有优异的粘结性、机械强度、化学稳定 性、电绝缘性等优点，因而在机械、航天航空、涂料和粘接 等领域得到了广泛的应用。但EP质脆、耐冲击性差、耐湿 热性差及剥离强度和开裂应变低等缺点限制了其更广泛的 应用。多年来对EP的改性研究一直是国内外学者研究热点, 其中采用聚氨酯(PU)改性EP是一种有效的手段。PU具有高 弹性、耐磨、抗撕裂等特点，且与EP相容性好。因此，利 用PU改性EP能显著提高其力学性能，实现EP在众多领域 的应用。 二、 端胺基PU增韧EP 异氧酸酯与多務基化合物作用得到PU预聚体，该预聚 体与普通脂肪胺或芳香胺反应能生成端氨基PU。通过端氨基 PU与EP的固化反应，使EP分子之间用柔性较大的聚瞇分子 键接起来。以达到增韧的目的。 官建国通过两步反应制得了端氨基PU。发现随PU分子 量的增加，胶粘剂的柔韧性增大，附着力降低，剥离强度出 现最大值。由于己二醇的柔性链段太短，该胶粘剂虽具有较 高的粘接强度。但是柔韧性较低，因此对这种方法进行了改 进，以聚乙二醇（PEG）代替己二醇，制得的PU预聚体与普通 脂肪胺或芳香胺（如乙二胺、间苯二甲胺阳等）反应合成聚乙 二醇型端氨基PU。通过固化可明显提高EP的韧性，使固化 产物具有较高的断裂伸长率和剪切强度。结果表明，在固化 工艺和EP与固化剂的摩尔比相同的条件下，韧性固化剂PU 的分子量和结构对增韧体系的冲击强度有较为显著的影响。 固化剂分子量的大小决定了增韧体系交联网络的疏密程度， 适度交联的弹性网络具有较好的冲击性能，当固化剂中柔性 链段分子量的增加较多时，固化体系交联网络趋于疏松，体 系的冲击强度反而下降。 三、IPN增韧EP PU与EP形成互穿网络聚合物（IPN）增韧EP的方法是另 一研究热点。IPN是组成和构型不同的均聚物或共聚物的物 理混合物，是特殊的多相体系，其特点是一种材料无规则地 贯穿到另一种材料中，使得IPN体系中两组分之间产生了协 同效应，起强迫包容”的作用，得到比一般共混物更加优 异的性能。在EP/PU互穿网络聚合物中.两相界面因各种 极性基团或反应性基团的存在而引起的不同作用力（氢键和 化学键），可有效地提高两聚合物的相容性和稳定性。 在互穿网络聚合物形成过程中，环氧开环中所新产生的 餐基与一 NCO能发生反应，大分子多元醇中轻基与环氧基的 反应。以及一 NCO与环氧基发生反应形成嗯呢烷酮的反应.这 三种反应形成网络间的化学键，构成了 PU和EP分子链之间 的化学接枝反应，有效地改善PU/EP体系中PU和EP分子 间的相容性及相互贯穿，且固化反应动力学研究表明。PU的 加入可明显降低EP固化反应的表观活化能. Park等对制备的EP/PU互穿网络聚合物的界面性能和 力学性能进行了研究。当PU含量在40% （wt）时，体系性能 达到最佳。尤其体系的耐低温性能提高，同时改善了 EP改 性体系的耐冲击性能。另外。扩链剂、交联剂等催化剂的作 用尤为重要，Harani等制备了化学接枝型IPN。在未加入扩 链剂（1, 4 一丁二醇，BD） /交联剂（三拜甲基丙烷。TMP）之 前，由于IPN的结构不够完善，链的缠结度较低等原因，尽 管体系的冲击强度、断裂韧性均有所提高，但提高幅度甚小; 而在加入少量BD / TMP后，IPN结构的变化使得体系的冲击 强度及韧性随PU含量的增加急剧升高，最后达到极值（此时 冲击强度、断裂韧性为不加BD / TMP时的2倍多，为不加PU 时的7倍)。刘冶球等［38 39］研究了制备工艺对PU/EP互 穿网络聚合物微观结构、力学性能的影响，李芝华等H0］研 究确定了 PU改性TDE - 85 / MeTHPA树脂固化工艺，采用阶 梯升温，分段固化的工艺。在该固化工艺制度条件下，PU改 性TDE 一 85 / MeTHPA树脂固化反应完全，能满足固化工艺 要求。 四、端硅氧烷低聚物改性EP 有机硅氧烷具有低的表面张力、良好的低温柔韧性和耐 候性，如能将硅氧烷作为取代基引入到PU中。则改性的PU 将兼具有硅氧烷和PU的双重优异性能。再利用硅氧烷封端 低聚物改性EP,不仅能起到增韧的目的，提高力学性能，同 时又能改善EP的耐热性和耐候性，这将是很有意义的。目 前利用此体系来改性EP