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前钙钛矿、钙钛矿相钛酸铅纳米纤维的调控生长及其复合材料研究-材料科学与工程专业论文.pdf
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浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了
浙江大学研究生学位论文独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了 文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也 不包含为获得逝鎏盘鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的
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万方数据
摘要摘
摘要
摘 要
由于具有铁电性、压电性、高温超导特性、巨磁阻效应等丰富的物理性能, 钙钛矿结构及其氧化物已广泛应用于或有望应用于铁电非挥发性存储器 (FeRAM)、传感器、薄膜电容器、红外探测器、纳米发电机等。随着电子器件的 多功能化及小型化,作为许多元件中重要组成部分的钙钛矿结构氧化物,其纳米 尺寸调控、性能优化以及新材料的探索也日渐深入。
本文首先综述了钙钛矿相氧化物的结构特点以及零维、一维和二维钙钛矿铁 电氧化物纳米材料的性能及其尺寸效应研究现状;其次,对各类制备钙钛矿铁电 氧化物的方法进行了对比分析;最后,简要介绍了钙钛矿结构氧化物的介电性能、 铁电性能及反铁电性能。基于以上研究现状和发展趋势,本文结合改性溶胶一凝 胶法、水热法和固态相变法,实现了前钙钛矿相(Pre.perovskite PbTi03,PP‘PT) 及四方钙钛矿相钛酸铅(Perovskite PbTi03,PT)纳米纤维的尺寸可控制备;将长径 比高、分散性良好的PT纳米纤维与聚偏氟乙烯(PVDF)iE合制备PVDF/PP.PT复 合薄膜以及PVDF/PT复合薄膜;首次采用水热法成功制备出铁电体与反铁电体 复合的钛酸铅/锆酸铅(PT/PZ)复合纤维;利用高分辨透射电镜(HRTEM)、扫描电 镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、能量分散谱仪(EDS)等测试方法对所制备材料的晶 体结构、微结构和元素分布进行了研究分析,揭示了调控机理及生长机制;采用 多种分析测试技术对这些材料的介电性能、荧光性能等性能进行了研究。主要的 研究成果如下:
(1)结合改性溶胶.凝胶法和水热法,通过调节三乙醇胺(TEA)-与钛酸四丁酯 的比例实现了前钙钛矿相PT纳米纤维的尺寸可控制备。TEA水溶液有效地调控 了Ti前驱体的溶胶.凝胶过程,使得初始反应物的分散性和均匀度都有极大的提 高。进而在水热反应过程中,前钙钛矿相PT纳米纤维的成核点数量增加,抑制 了纳米纤维的生长,最终合成了长度减小并且分散性良好的纳米纤维。前钙钛矿
相PT纳米纤维的长度从35.90岬减小到5.12岬,直径始终保持在100.300 nm 的范围内,长径比也从225.330降低到42.60。同时,前钙钛矿相PT纳米纤维的 分散性和直径均匀度得到显著提高。由于前钙钛矿相PT纳米纤维的暴露面(1 10)
晶面为Pb.O面,Pb/Ti比值能够有效调控纳米纤维的直径。当水热反应中Pb的 含量不变时,纳米纤维的直径能够保持在一定的范围内。不同尺寸前钙钛矿相 PT纳米纤维的荧光发光性能研究结果表明前
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