低压离子色谱单柱法测定阴离子及建立离子色谱保留模型的研究皮革化学与工程专业论文.docxVIP

婴型盔堂堂主堂焦堡奎—— 低压离子色谱单柱法测定阴离子及建立 离子色谱保留模型的研究 皮革化学与工程专业 博士生：李波 指导教师：张新中 摘 要 本文主要围绕两方面进行研究：第一方面为低压离子色谱单柱法测定阴离 子，第二方面为利用人工神经网络建立离子色谱保留模型。论文分为两大部分， 从不同的角度对离子色谱进行研究。 一、有关低压离子色谱单柱法测定阴离子的研究 自1979年Fritz提出单柱离子色谱法以来，已取得了极大的成功，能够实 现无机阴离子、有机阴离子、有机酸和无机阴阳离子的同时测定，应用领域也 非常广。但一直采用高压泵输送流动相，使得仪器的价格居高不下。 低压离子色谱法，因在低压下工作而极大地降低了费用，减少了泄漏的可 能性和工作噪声。低压离子色谱的应用领域已深入到环境保护、皮革工业、石 油化工、医疗保健和农业等行业。低压离子色谱在测定无机阴离子时大多采用 双柱法，虽然能够满足各种样品的测定需要，但在实际使用中需要经常再生抑 制柱。 通过对低压离子色谱单柱法测定阴离子进行深入的研究，取得了一定的进 展，主要研究内容如下： 1．洗脱体系的选择对降低本底电导具有非常重要的意义，好的缓冲体系可 以起到明显降低本底电导的作用，实验表明选择有机碱调节洗脱液pH值的效果 四川大学博士学位论文优于使用无机碱的情况。 四川大学博士学位论文 优于使用无机碱的情况。 2．分离柱交换容量对改善前置峰与早期洗脱离子峰的分离度有非常重要 的意义。前置峰的保留时间与柱长密切相关，当洗脱液在柱内的流动速度一定 时，柱长越长，死体积越大，则保留时间越长，而前置峰的保留时间与柱子的 交换容量无关。因此在其它条件不变时，增加交换容量使离子峰保留时间加长， 而前置峰的保留时间不变，从而改善前置峰与早期洗脱离子的分离度。 3．通过一系列条件选择实验，确定了低压离子色谱单柱电导法测定氯离 子、硝酸根离子和硫酸根离子的条件为：阴离子分离柱为短l#3(高容量)(由 5 x 50ram)，交换容量为0．08mmol／g；邻苯二甲酸的浓度为0．15mmol／L，洗脱 液pH值为5．26，流速为1．3ml／min。线性实验结果表明：氯离子在2～4．5mg／L、 硝酸根离子在2～80mg／L、硫酸根离子在4～1 00mg／L范围内具有良好线性关系。 此方法重复性良好，测定结果可靠，具有一定的抗干扰能力。对制革污水和井 水实际样品测定亦取得满意回收率。 4．确定了低压离子色谱间接紫外法分析cl一、NO。一和SO。2‘的条件为：阴离子 分离柱为长I#3(高容量)(中5X85mm)，交换容量为0．08mmol／g；邻苯二甲酸 氢钾的浓度为0．3mmol／L，洗脱液pH值为5．0，流速为1．3ml／min。线性实验 结果表明：氯离子在10～100mg／L、硝酸根离子在10～100mg／L、硫酸根离子在 50～500mg／L范围内具有良好线性关系。此方法重复性良好，测定结果可靠， 具有一定的抗干扰能力。对制革污水和井水实际样品测定亦取得满意回收率。 5．理论分析和实验表明：采用单柱离子色谱电导法时，被测离子的谱峰都 向着电导值增大的方向，为正峰，因被测离子的总浓度常常大于洗脱液浓度， 前置峰往往与离子峰同方向，易干扰测定。间接紫外检测时，被测离子谱峰都 向着吸光度减小的方向，为负峰，由于被测离子总浓度常常大于洗脱液浓度， 前置峰往往是正峰，所以与离子峰方向相反，对分析干扰小。 6．检测方式的灵敏度往往与被测物的种类及所用的色谱条件有关。电导检 测时的灵敏度取决于本底电导和被测离子电导的差异，间接紫外检测时的灵敏 度取决于洗脱液的摩尔吸光系数和被洳离子的摩尔吸光系数之差。对两种检测 方式灵敏度的高低没有一个绝对的结论，针对不同的洗脱体系和分析离子，需 通过实验做出结论。 7．通过文献分析和实验得知，间接紫外检测在基线稳定性方面优于电导检 测。 Ⅱ 四川大学博士学位论文二、关于利用人工神经网络建立离子色谱保留模型的研究 四川大学博士学位论文 二、关于利用人工神经网络建立离子色谱保留模型的研究 流动相的组成优化是色谱方法研究的一个熏要方面，保留映射法通过其响 应曲面，描述溶质在设计空间中的色谱特性，这便表示出了响应(溶质的保留 时间等)和几个输入变量(流动相组成等)间的关系。 影响离子保留特性的因素很多，保留模型系统属于非线性多变量复杂系统， 尽管已有许多研究者进行过这方面的研究，目前还未能完全掌握这一复杂系统 的机理。神经网络是一种软件模型，通过强有力的数据自身关系的学习，能够 很好地适应各种类型的线性和非线性关系，且具有计算速度快的特点。整个学 习过程不需要机理方面的细节知识，因此在处理多变量非线性系统和未知模型 系统方面具有极大的优越性。神经网络将所有的溶质作为一个整体数据矩阵建