γ辐射制备聚烯烃功能复合材料及其正电子湮灭特性研究高分子化学与物理专业论文.docxVIP

中国科学技术大学博士学位论文摘要 中国科学技术大学博士学位论文 摘要 本工作主要通过Y{堕制备具有工业化意义的墨缝±至功鳇挝塾!论文共分三个方 面：(1)聚乙烯(PE)及其复合材料的正电子湮灭特性研究；(2)Y辐射制备聚乙烯／碳黑 (PE／CB)导电互堑鼗PTC(Positive temperature coefficient ofelectricity)复合材料；(3)Y辐 射交联阻燃耐高温聚烯烃电缆材料。 ， ， ＼(1)聚乙烯及其复合材料的正电子湮灭特性研究： 实验中对纯低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯 (HDPE)年[I掺杂了乙炔碳黑(cB)的PE样品进行了辐照前后的正电子湮灭寿命谱(20 ℃1表征。 HDPE的o．Ps的强度(13)对辐射极为敏感。25kGy剂量的辐照就使其降至很低的 水平，在空气中辐照后，HDPE的o．Ps的强度产生改变的主要原因是生成了极性基 团。当有极性基团存在时，自由体积模型已不适用于高分子体系，Spur模型更适用。 化学结构的改变比结晶度的变化对正电子湮灭的影响更敏感。 随着碳黑浓度的增加，HDPE／CB的13减少：当CB浓度低于20份(phr)时，o．Ps 的寿命(T。)略有上升，即自由体积空穴(Free volume holes)的略有增大，而当CB浓 度高于20phr时，t。随碳黑浓度的增大而变小，并在20phr有一个阈值。且此点与 HDPE／CB渗流区域的变化非常接近。从T a的变化趋势上来看，自由体积大小空穴 的变化反映了CB粒子分布的变化，而HDPE／CB的电学性能由CB粒子分布所决定。 HDPE／CB的正电子湮灭寿命谱(PALS)变温测试再现了玻璃化转变，温度低于 ．80C时，HDPE／cB(100／25)的T。和13基本上不随温度变化，而当温度高于．80C时， t，随温度上升线性增大，13也随温度上升有渐渐加快的趋势，但响应温度要比t。 的响应温度高loo℃。PTC效应与自由体积空穴的变化有一定的关联，而且不仅与 自由体积空穴的大小有关，还与自由体积空穴的数量有关。 HDPE／CB和HDPE／EPDM(三．元乙丙橡胶)／CB的多普勒展宽谱(DBS)也做了测 试，并对s参数和w参数做了讨论。HDPE／EPDM，CB的正电孑湮灭特性也得到了 表征。 U 中国科学技术大学博士学位论文(2)Y辐射制备聚烯烃PTC功能复合材料： 中国科学技术大学博士学位论文 (2)Y辐射制备聚烯烃PTC功能复合材料： 成功地利用y射线辐照交联制各了自限温加／伴热带。首先分别研究了两种CB 对PE的影响，并研究PTC功能材料挤出后的特性变化，发现挤出后粒子和聚合物 取向对材料电性能有较大影响。经Y射线辐照后HDPE／CB功能复合材料稳定性大为 提高，初步探讨了辐射对PTC功能材料稳定性的影响。研究了硅橡胶、接枝PE， ZnO和表面处理的CB粒子对PE／CB复合体系的自限温加／伴热电缆的影响，并结合 辐射交联、热处理等方法提高材料的稳定性。加入极性物共混或辐射乳液表面处理 的CB粒予，可增强CB粒子与基体的亲和力，增加粒子的分散性，提高电阻的长 期稳定性，并使工作温度得以长期保持。用扫描电镜观测了一系列PE／CB的形态， 并结合Fisher的Toy model对PE／CB导电机制作了较系统地解释。 通断电热循环稳定性和长期通电老化性能等工程评价也一并测试，为自限温加， 伴热带的进一步升级打下扎实的基础。 (3)Y辐射交联阻燃耐高温电线电缆材料的研究 用加入EPDM(一=元乙丙橡胶)作为第三组份的办法，成功地将硅橡胶加入高密 度聚乙烯(HDPE)的共混体系，为制备耐高温新材料提供了技术支持，再加入低卤阻 燃剂来制备耐高温阻燃绝缘材料。 分别以HDPE、HDPE／EPDM为基体，通过加入40份左右低卤阻燃剂(十溴联 苯醚和Sb203的复合物)，并经T射线辐照制备成交联阻燃耐高温电线电缆材料。该 体系经Y．射线辐射交联后，能提高其耐高温热老化性能，即使材料长期使用的耐温 等级提高，不仅可在135C下长期使用，还有优良的阻燃性能，氧指数达到32。用 热失重、氧指数、加速热老化等方法研究了不同HDPE阻燃体系的阻燃性能及耐高 温性能等都大幅度提高的原因。并用锥型量热仪分别研究了阻燃HDPE电线电缆绝 缘材料、阻燃HDPE／EPDM电线电缆绝缘材料和阻燃HDPE／EPDM，Si elastomer辐 射交联前后的动态燃烧特性，研究结果表明：【11硅橡胶对材料的热老化和协同阻燃 效应都有很大的贡献；[21辐射使HDPE与硅橡胶的界面粘结有明显的增强；【3]Si Elastomer燃烧后可形成更为致密的炭层，能更好地保护材料，隔绝燃烧过程中的 氧气和热交换’。)r ， ／ IⅡ 中