多氯联苯的光光敏化降解机理研究环境科学与工程环境工程专业论文.docxVIP

Classified Classified Index：X830．2，0657．3 U．D．C：502 Thesis for the Master Degree Research on the photo and photosensitive degradation of PCBs Candidate： Cai Xiaoyu Supervisor： Li Yu Academic Degree Applied for： Master of Engineering Environmental Engineering Speciality： School： Sch001 of North C11irift ElectriC Power University Date of Defence： March，2016 Degree．Conferring-Institution： North China Electric Power University 万方数据 华北电力大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明：此处所提交的硕士学位论文《多氯联苯的光＼光敏化降解机理 华北电力大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明：此处所提交的硕士学位论文《多氯联苯的光＼光敏化降解机理 研究》，是本人在导师指导下，在华北电力大学攻读硕士学位期间独立进行研究 工作所取得的成果。据本人所知，论文中除已注明部分外不包含他人已发表或撰 写过的研究成果。对本文的研究工作做出重要贡献的个人和集体，均己在文中以 明确方式注明。本声明的法律结果将完全由本人承担。 作者签名： 数鸟 日期：尉6年弓月劲 华北电力大学硕士学位论文使用授权书 《多氯联苯的光＼光敏化降解机理研究》系本人在华北电力大学攻读硕士学位 期间在导师指导下完成的硕士学位论文。本论文的研究成果归华北电力大学所 有，本论文的研究内容不得以其它单位的名义发表。本人完全了解华北电力大学 关于保存、使用学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门送交论文的复印件 和电子版本，允许论文被查阅和借阅，学校可以为存在馆际合作关系的兄弟高校 用户提供文献传递服务和交换服务。本人授权华北电力大学，可以采用影印、缩 印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内容。 本学位论文属于(请在以上相应方框内打“J”)： 保密口，在年解密后适用本授权书 不保密一 作者签名：锄亏 日期：★k年弓月羔泪 剔谧轹彦≮ 日期：X飓年?月狐 万方数据 摘 摘 要 利用密度泛函理论和含时密度泛函理论对多氯联苯的直接光降解反应和 在天然有机质中的光敏化降解反应机理进行了研究，采用QST3方法对多氯联 苯降解产物的开环反应的过渡态和反应机理进行了探讨。同时，为探讨天然有 机质对多氯联苯降解的影响，结合极化连续模型(PCM)，本文从溶剂化效应下 多氯联苯分子基态、激发态参数变化的角度分析了溶剂化效应对多氯联苯光降 解行为的影响，并且构建了描述多氯联苯紫外吸收光谱最强峰与其主要基态、 激发态参数的定量构效关系模型(QSAR)。 从基态和激发态角度对多氯联苯的直接光降解行为进行了理论研究，探讨 了多氯联苯在天然有机质中的光敏化降解反应及其开环反应机理，得到了C．Cl 键对两种降解行为的影响，并对多氯联苯在天然有机质中的开环反应机理进行 了分析。为了更深入探讨多氯联苯的降解行为，研究天然有机质对多氯联苯降 解行为的影响，以PCB．52为例，引入PCM模型探讨了不同介电常数下分子基 念、激发态参数的变化情况，在对光＼光敏化降解机理研究结果进行应用时发现 了多氯联苯紫外吸收光谱最强峰与其主要参数之间的关系，并通过灵敏度分析 的方法找到影响紫外吸收光谱最强峰的关键参数。研究发现，对称结构的多氯 联苯降解反应活性低于非对称结构的多氯联苯，不同位置C．C1键降解反应活性 大小排序是邻位间位对位，并且C—C1键个数不影响降解反应活性。而PCB．4 作为唯一的具有两个邻位C．c1键并拥有对称结构的多氯联苯，其降解反应活性 并不符合上述规律；在对多氯联苯降解产物的开环反应机理的研究过程中得到 了反应的开环点位、过渡态、能量壁垒；在溶剂化模型的辅助下，发现PCB一52 分子C—C1键长与溶剂介电常数呈负相关性，而PCB．52分子二面角大小与溶剂 介电常数呈正相关性，随介电常数增加，PCB．52分子紫外吸收光谱最强峰发生 了蓝移，PCB一52分子前六个激发态能量呈增加的趋势。PCB．52分子紫外吸收 光谱最强峰与其基态、激发态的结构参数(3)、能量参数(17)具有显著相关 一l生(sig，为0．0340．05)，同时，由北极检测出的多氯联苯组成的验证集对所建立 的QSAR模型进行验证，验证模拟系数0．980．9，说明所建模型可预测其余 PCBs分子紫外吸收光谱最强峰。QS