基于含呫吨结构或三苯基胺结构聚芳酰胺的合成与表征高分子化学与物理专业论文.docxVIP

基于含 基于含呫吨结构或三苯基胺结构聚芳酰胺的合成与表征 江西师 江西师范大学硕士学位论文 I I PAGE PAGE IV 摘 要 本文首先介绍了近年来含 Cardo 结构、三苯胺结构聚酰胺材料的研究进 展，论文主要包括两部分： 1. 以呫吨酮为起始原料与邻甲基苯酚制得 9, 9-二(3-甲基-4-羟基苯基)呫吨, 继 而与对氟苯腈发生取代反应, 再碱性水解即得到含甲基侧基以及呫吨结构的 二酸单体 — 9, 9-二[(3-甲基-4-羧基苯氧基)苯基]呫吨, 产率为 80%。由上述 制得的芳香二酸单体 — 9, 9-二[(3-甲基-4-羧基苯氧基)苯基]呫吨分别和芳二 胺, 经 Yamazaki 磷酰化缩聚反应, 制备了几种含有甲基侧基和呫吨结构的新 型聚芳酰胺。所制得的聚合物的对数比粘度系数介于 0.39–0.80 dL/g 之间, 在 常温下可溶于 N, N-二甲基乙酰胺 (DMAc)、 N, N-二甲基甲酰胺 (DMF)、N- 甲基吡咯烷酮 (NMP)、二甲亚砜 (DMSO) 等强极性非质子性溶剂中, 而且 在常温或加热条件下可溶于极性较弱的非质子性溶剂吡啶中, 可部分溶于四 氢呋喃中。此类聚合物的 DMAc 溶液所铺的薄膜, 有良好的光学透过性和较 低的介电常数 (100 KHz, 2.19–3.11)。该类聚合物具有较高的耐热性能, 其玻 璃化转变温度 (Tg) 介于 260–286 °C 之间, 10%热失重温度在 373–383 °C , 在 氮气中 800 °C 的残余质量均在 54%以上。其拉伸强度范围为 64–91 MPa, 断 裂伸长率范围为 5–8%, 拉伸模量范围为 2.14–1.55 GPa。 2. 以间三氟甲基苯胺为起始原料与对氟苯腈发生取代反应, 继而碱性水解, 即 得含三氟甲基侧基和三苯基胺结构的二酸单体 — N, N-二(4-羧基苯基)-3-三 氟甲基苯胺, 产率为 60%。将制得的二羧酸单体与芳二胺进行缩聚反应, 制备 了五种新型含三氟甲基和三苯基胺结构的聚芳酰胺。所得聚合物对数比粘度 系数范围为 0.63–1.29 dL/g。聚合物热性能分析结果表明: 聚合物在氮气氛 围中的 5%和 10%的热分解温度的范围分别是 458–462 °C 和 489–504 °C。在 氮气氛围中 800 °C 的成炭率均在 59%以上, 具有较好的耐热性能。此类聚酰 胺薄膜的拉伸强度范围为 60–76 Mpa, 断裂伸长率范围为 9–21%, 拉伸模量 范围为 1.21–1.54 GPa。由该聚合物所制得的薄膜无色透明, 截断波长在 216 nm 左右, 400 nm 后有较高的透光性。此外该系列聚芳酰胺还表现出良好的电 性能, 在 100 kHz 的介电常数范围为 2.49–2.96, 而且在循环伏安扫描过程中, 此类薄膜有电致变色的特征。 关键词: 聚芳酰胺; 呫吨结构; 三苯基胺结构; 三氟甲基侧基; 9, 9-二[(3-甲基 -4-羧基苯氧基)苯基]呫吨；N, N-二(4-羧基苯基)-3-三氟甲基苯胺; Yamazaki 磷酰化缩聚; 合成与表征 III III PAGE PAGE IV Abstract In this dissertation, the recent progress on the study of polyamides containing cardo and triphenylamine groups was investigated. This paper was mainly composed of two parts as follow. 9, 9-bis(3-methyl-4-hydroxylphenyl)xanthene was successfully prepared from xanthone and o-cresol, and then followed by the nucleophilic aromatic halogen displacement reaction with 4-fluorobenzonitrile. 9, 9-bis[(3-methyl-4-carboxy phenoxy)phenyl]xanthene was lastly synthesized after the alkaline hydrolysis reaction of 9, 9-bis[(3-methyl-4-cyanophenoxy)phenyl]xanthene. The yield was 80%. A series of polyamides with xanthene units and methyl groups