基于含双键RAT试剂合成星形与支化聚合物的研究-应用化学专业论文.docxVIP

洲Il 洲Il l Il l l lll I{II{I Ill 、I 1 926272 苏州大学学位论文使用授权声明 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、 中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 在——年一月解密后适用本规定。 非涉密论文曰 论文作者签名：丞墨丛．El期： 塑!生苎：鲨 导师签名：盘型筵：El 期： 垫!!：￡：当 基于含双键RAFT试剂合成星形与支化聚合物的研究 基于含双键RAFT试剂合成星形与支化聚合物的研究 中文摘要 中文摘要 本研究致力于采用RAFT自缩合聚合或共聚反应合成支化聚合物，通过随后 的RAFT聚合反应制备多臂星形聚合物，并研究支化、星形聚合物结构和性能之 间的内在关系，同时探索它们的潜在应用。设计合成了可聚合型RAFT试剂S。对 乙烯基苯基S’．丙基三硫代碳酸酯(VBPT)，通过一至两步聚合反应得到了多种支 化与星形聚合物。从星形PNIPAM出发，通过氨解和氧化反应制备了双重敏感 PNIPAM水凝胶，并对其物理化学性能进行了初步研究。主要内容如下： (1)通过VBPT和乙烯基单体苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯 酸甲酯(MA)、丙烯酸叔丁酯(tBA)、N．异丙基丙烯酰胺(NIPAM)等进行RAFT 自缩合共聚反应，得到了支化度、硫代碳酸酯官能度、平均支链长度基本可调的 支化聚合物。然后以支化核为大分子链转移剂，进行st、国A、NIPAM等单体的 扩链反应，得到了多臂星形聚合物。采用核磁、GPC．MALLS、DSC、粘度等测试 手段对支化和星形聚合物的物理化学性能进行表征。实验结果证明：在 [MA]o：[VBPT]o=0．4时，支化聚合物的支链重复单元数(RB)在5．7与6．7之间， 支链中存在着大量VBPT单元，结构类似于树枝状聚合物；在高配比情况下，支 化聚合物的RB值接近于理论值，结构更接近于臂数不高的星形聚合物。通过RAFT 自缩聚反应能合成硫代碳酸酯官能度(尸)高达数百上千、分子量分布指数可变(1．16 PDI9．18)、支化因子可调(0．19g’O．83)的支化聚合物。利用硫代碳酸酯 重均官能度为7．26、13．0和55．8的支化聚合物为macro CTA进行RAFT聚合反应， 制备了分子量可控、PDI在1．12．1．88的星形PSt与PtBA。本研究成功发展了通过 两步反应制备多臂星形聚合物的普适性合成方法，方法简便易行，能进一步推广 至杂臂星和多臂星形嵌段共聚物的快速构筑。通过共聚反应制备的支化聚合物通 常只具有一个显著的玻璃化转变温度，说明RAFT共聚合反应可作为改善极性不 同的聚合物链段之间相容性的一种有效途径。 (2)采用RAFT自缩聚反应合成了硫代碳酸酯官能度为8．1．28．3的支化 PVBPT，通过RAFT聚合法成功制备了星形PNIPAM。利用水合肼对RAFT聚合 物进行快速氨解，通过星形PNIPAM末端毓基之间的偶联反应，得到了具有温度 和氧化．还原双重刺激敏感的PNIPAM水凝胶。发现在同时进行氨解和氧化反应时， 基于含双键RAFt试剂合成星形与支化聚合物的研究数的增加而逐渐延长。考察了水凝胶在20℃和40 基于含双键RAFt试剂合成星形与支化聚合物的研究 数的增加而逐渐延长。考察了水凝胶在20℃和40 ℃下吸水反应动力学，发现PNIPAM水凝胶在20℃下最大吸水率可以达到14．21， 而在40C下最大吸水率在1．5-4之间。此外，也研究了PNIPAM水凝胶对染料分 子罗丹明B的负载及释放行为，初步的研究结果表明：大约50．70％的吸附染料分 子在2．5h能被释放出来。 通过本研究工作的开展，我们发展和完善了多臂星形聚合物的普适性合成方 法，同时加深了对于采用RAFT自缩合聚合合成超支化聚合物时具体反应过程的 理解。 关键词：支化聚合物；星形聚合物；可逆加成．断裂链转移自由基聚合；自缩 合聚合 作 者：张呈波 指导老师：赵优良 2 基于含双键RAFT试剂合成星形与支化聚合物的研究 基于含双键RAFT试