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尖菇石鳖LiMn204麴制备磺究
中文摘要
铿离子电浊是20世纪束发展起¨寒的瓤一代蒜性“Flw-一-次电漶。正极材料是 镪离子电池的重要组成部分。尖晶石趟结构的LiMn204具有资源丰富、价格便 宜、环境污絷枣与安全毪戆舞等谯点,一妻棱诀为是最有希望静耨一代铿离子 咆池诈极材料之一。但目前LiMn204仍存在容量偏低、电化学性能麓等缺点, 限制了它的实际应用。本涂文针对这照缺点,从梳理研究和制备工艺入手,找 到制餐LiMn204的最佳工艺条{牛,为制备电化学性能优良的尖晶石型LiMn204 提供理论依拼:和工艺参数。
本论文采滔罄掴合戏法秘溶黢凝狡法避行了尖晶荟墅锾酸铿懿铡备嚣|梳 理研究.通过TGA.DTA、XRD和SEM等手段对合成产品进行了检测。主要 研究内容和敏得的成柒如下:
以Li2C03和Mn02为愿料,采用固楣法进行了尖熙石型镊酸锻的制餐研 究。考察了原料的不同预处理方法、原料配比及高温合成温度制度等因素对合 戏产:麓结穆及电纯学性麓懿影鹅。疆究了离混合成过程中的爱应辊理。褥到国 相法合适:[艺条件是nLi2co、:Mno=1.02:4,以酒精为分散剂,球磨罐中充分研摩 数小时,混合均匀的物料除去酒精后压块+氧气气氛下600℃恒温6h,750。C 恒混8h艇段恒温熄烧。合遥工艺条件下制器出的尖晶镬型镀骏锂晶型发筠^良 好,充放电均只有一个平台,首次放电容量为116.6mAhtg’。,篇十次放电容量 绦持在114.3mAhtg一,窑爨绦持率为98.0%,容量损失绞书,殛示崮受好的f毡 化学性能。
以己酸镪、乙酸镐为原料,柠檬酸为鬣合荆,采用溶胶-凝胶法进行了锰 骏锂黝测各职究。考察7 pH、鲤锾酝比、铿柠檬酸配比、恒滠时脚、合戏湿 度等因素对LiMn204电化学性能的影响,得到制备尖晶石型锰酸锂的最佳工艺
袈{牛为H,:+:鸭柠+=1.02:2,”口:F/acid一|:l。25,p珏蓬为6.0,750 4C瞧滠8h e最
佳工艺条件下制备的尖晶石型镟酸锂放电比容量为120.0 mAh‘g~,放电平台为 3.98V。XRD和扫描电镜分析结果表明所合成的样品为失晶石翟锰酸键,晶型 发育嶷好,形虢援整。
利用TGA—DI、A分析,结合XRD研究了前驱体制裔LiMn204的机理。结
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巢表明,溶胶一凝胶法得到的前驱体制备尖晶石型锰酸镪的过程中,200~300
℃为凝胶燃烧阶段,由于燃烧产物Li202稠Mn304颗粒极缨,在燃烧豹同时藏 有锰酸镪生成。但此时晶型发育不好,为得到晶型发育完全、电化学性能妤的 尖晶石蹙LiMn20{鬻750℃瞧澄8h。
利用DTA法进行了Li2C03和Mn02为殿料,湿法处理后的前驱体粉合成 镒酸锤的动力学研究。依Doyle—Ozawa法、Kissinger法和Coats.Redfern积分 法计算出合成反应熬表观活化能数傻比较接近,分别为124。71kJtmol一、
122.21kJ mol“和121+24kJ·mol~。用Kissinger法确定反应级数为1.67、频率因
子7。ll×{09,欤两合成镊装锺反应豹动力学方程为:
, F
竺:Ae-而fl—g)n:7.1l×109。一缈fj一盘∥
关键词:锂离子电池;正极材料LiMn204;湿化学法与固相相结合
Sol—gel法;电仡举淫翡;动力学:
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A Study of Preparation of Spinel LiMn204
ABSTRACT
The new type rechargeable Li—ion batteries with the high capacity have been developed at the end of the twentieth century。Cathode material is the important composition of the Li-ion batteries.Spinel LiMn204 is considered as the most—hoping cathode material because of enriching Mn resources,low
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