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摘 要
铀资源是核能发展的核心,海水、盐湖水中富含大量的铀资源,开展在水体 中进行铀资源富集的研究势在必行。
本文进行了焦磷钼酸锆-磷酸三丁酯(zirconyl-molybdopyrophosphate-tributyl phosphate, ZMPP-TBP)无机-有机吸附材料的合成,同时使用类似的方法合成了 其它 11 种吸附材料,分别在低浓度纯铀溶液、高浓度纯铀溶液、盐湖水、铀矿 坑水中对它们的吸附性能进行了考察和比较。在纯铀溶液中,大多数吸附剂都表 现出了较好的吸附性能,而在共存离子情况复杂的盐湖水中,仅有 ZMPP-TBP 表现出了较好的选择吸附性和了较高的吸附容量。本文继续考察了 pH 值、温度、 共存离子、铀溶液浓度等对 ZMPP-TBP 材料吸附性能的影响。结果表明, ZMPP-TBP 的吸附容量随着铀溶液浓度的升高而升高,最高可达 190mg/g;在 20-80℃范围内,随着温度的升高,ZMPP-TBP 对铀的吸附容量有所降低;pH 值 在 2-10 范围内的变化以及浓度为铀浓度 10 倍的共存离子并未对 ZMPP-TBP 吸附 性能造成影响。本文用吸附动力学、吸附热力学的观点研究了其吸附机理,动力 学拟合结果表明,建立在速率控制步骤是电子共享或电子得失以及化学反应控制 的化学吸附基础上的伪二阶动力学方程能更好的描述 ZMPP-TBP 的吸附过程;
热力学拟合结果表明,ZMPP-TBP 吸附过程的?H为-47.529 KJ/mol,?s为-143.856 J/(mol ? k),说明吸附为一个放热的过程,温度增加将对吸附过程造成不利的影
响。同时随着温度的增加,吉布斯自由能函数由负值变为了正值,结合这一组热
力学可以看出,吸附过程为物理吸附与化学吸附共存。
采用 SEM、TEM、XRF、XRD、BET 等现代表征手段对吸附材料进行了分 析。从 SEM、TEM 图分析上可以看出焦磷钼酸锆基体比表面积大、存在平坦、 凹坑、棱、尖角等各类环境、具有花瓣状结构,不同势能的位置有利于吸附质在 吸附材料上的吸附,有机-无机复合后基体表面镀了一层类似分子膜的有机物, 使得吸附材料表面拥有更多利于吸附金属铀离子的表面官能团。BET 分析表明 ZMPP-TBP 材料的比表面积为 68.298 m2/g,发达的比表面积能给吸附材料更多 的吸附位、更高的表面能以及更多的表面电荷。XRF 分析表明吸附材料中磷元 素含量达到 43.82%,有利于吸附材料的吸附容量及选择性的提高。
关键词: 吸附 铀溶液 动力学 热力学
ABSTRACT
Uranium resources are the core of the development of nuclear energy, and there is a lot of uranium in sea and salt lakes. Therefore, it is imperative to carry out the study of enrich uranium in water.
The extraction efficiency of new organic-inorganic compounds adsorbent for U(VI), namely zirconyl-molybdopyrophosphate-tributyl phosphate(ZMPP-TBP), has
been studied. And eleven similar adsorbents are employed to compare with it. To quantitatively evaluate its effect, adsorption of uranium(VI) were test in various aqueous system
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