晶态层状有机-无机混合磷酸锆的制备及插层研究-应用化学专业论文.docxVIP

中文摘要中文摘要 中文摘要 中文摘要 晶态层状有机一无机混合磷酸锆的制备及插层研究 学科专业： 应用化学 研究方向：精细有机合成 指导教师： 傅相锴教授 作 者：牛丽明(2002404) 层柱材料是近年来发展起来的一类多功能材料，种类繁多，制各方法多样。由于 它既具有像离子交换树脂一样的离子交换性能，又有像沸石一样的择形吸附和催化性 能，而且常常具有较高的热稳定性和耐酸碱的能力，因此受到国内外研究者的广泛关 注。 插层化学作为一门涉及无机、有机、分析、物理化学，并与固态化学、物理学、 材料科学相互联系的边缘学科，也在迅速的发展。人们尝试将质子、金属离子、有机 分子、金属配合物、聚合物和蛋白质等客体分子引入层柱材料主体，调变其层间结构 和功能，以得到一些具有光、电、磁、催化等性能的材料，具有十分广阔的应用前景。 磷酸锆类化合物是插层化学中研究较多的一类层柱材料，其中含一分子结晶水的 扩磷酸氢锆a-Zr(HP04h·H20(简写为a-ZrP)最具代表性，研究报道较多，但对其衍 生物有机一无机混合磷酸锆的研究报道较少。利用有机合成化学的丰富多样性，合成含 有不同种类有机活性基团的有机膦酸，从而将不同种类有机活性基团引入有机一无机混 合磷酸锚层柱材料中，那么不同有机基团含量和层间距的有机一无机混合磷酸锆就可能 具有各种不同的性能．可以满足不同用途的需要。因此，开展有机一无机混合磷酸锆的 制备和插层研究是十分有意义的课题。 本文报道合成了五种旺一氨甲基膦酸，用红外光谱(IR)，核磁共振氢谱(1HNMR) 和核磁共振磷谱(”PNMR)对其结构进行了表征，用电位滴定测定了这些有机膦酸在 水溶液中的质子离解平衡，并进行了讨论。 用直接沉淀法首次合成了不同X值(O．65、l、1．35、2)的晶态层状N，N一二乙酸 亚氨基亚甲基膦酸一磷酸氢锆(a—ZPPMIDA)和N一甲基甘氨酸亚甲基膦酸一磷酸氢锆 (a—ZPMPMGA)，通过红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、热重一差热分析 (TG—DSC)、固态核磁共振磷谱(31PNMR)和固态核磁共振碳谱(13CNMR)等手段 中文摘要进行了结构表征。研究表明，合成的有机一无机混台磷酸锆结晶度高，晶相单一，有较 中文摘要 进行了结构表征。研究表明，合成的有机一无机混台磷酸锆结晶度高，晶相单一，有较 大的层间距。分析总结出x=l的有机一无机混合磷酸锆的理想模型为无机基团A与有 机基团B尽可能均匀地交错分布，呈ABABAB型排布。 首次以a—ZPPMIDA(x=0．65、l、1．35)和U—ZPMPMGA(x=1)为主体，将客体 分子：正丁胺(BA)、正庚胺(HA)、正癸胺(DA)、乙二胺(ED)、吗啡琳(ML)、 哌嗪(PH)插入主体底物层间，通过IR、XRD、TG—DSC、固态”PNMR和固态13CNMR 等手段对插层复合物进行了结构表征。结果表明，晶态有机一无机混合磷酸锆由于层问 有机基团体积较大，影响了客体分子插入层间的数量：所得插层复合物晶相单一，结 晶度没有因为客体分子的插入而下降。 研究认为：对有机一无机混合磷酸锆及其插层性能的研究将大大推动层柱材料主一 客体化学的发展，为更好地选择插层主体指明了方向；同时还把有机一无机混合磷酸锆 的研究推进到一个全新的领域，利用分子设计的多样性把不同的有机官能团和客体分 子引入磷酸锆层问，合成出更多有特殊结构和性能的层柱材料。 关键词： 层柱材料 插层化学 a一磷酸氢锆 有机一无机混合磷酸锆 晶态层状 插层复合物 英文摘要Study 英文摘要 Study oo Preparation and Intercalation Behavior of Layered Crystalline Zirconium Phosphate-Phosphonate Major： Applied Chemistry Speciality： Fine Organic Synthesis Supervisor：Professor Fu Xiangkai Author： Niu Liming Layered and pillared materials are kind of multifunetional materials that develop in recent years．They have great varieties and many different preparative methods．For its chemical and thermal stability,anti·acid and anti—basic properties，this kind of materials widely used ion-exchangers like ion