固载NADH辅酶模型化合物的设计、合成及应用-有机化学专业论文.docxVIP

摘要随着绿色化学的发展，低污染、商能效、原予经济性反应等观念越来越受到化学家 摘要 随着绿色化学的发展，低污染、商能效、原予经济性反应等观念越来越受到化学家 的重视。聚会物固载试剂在保留小分子试剂原有的反应性能基础上，还兼具了固相反应 容易分离和回收露用的特征。烟酰胺辅酶O妊Dp)均在生物体内的新陈代谢和氧化还原 过程中有整不可替代的重爱位置，其离效、专一鲍化学模数磅究一壹受到化学家的裹度 璧援。1．警基．1，4-二氢煺酰胺(BNAH)是NADH聂应枧瑗研究中簸常鼹懿模型物， 箕tl势吴密夷好静还黎性，把NAD(P)H辖酶模垄纯会耪BNAH接到聚合掳鼗钵上可设 计、合成密一类同拜于其有潮蘸胺辅酶镛环蒋生酾离载试帮容易回收再厢优点酶高分子还 原翻。 本论文选用Merrifield树脂、聚旗氧烷以及可溶性聚合物聚z‘二醇2000为载体， 以BNAH及其类似物PNAH作为NADH烟酰胺辅酶的小分予模裂物，用三种不同的方 法把BNAH和PNAH连接到嗣体渡体上去。成功地合成出了七个固载的NADH模型物。 同时我们还分别研究遂七个固载的NADH模型物与20个淫他爝烃积5个亚胺的还原反 应，终果发现，当载体为Merrifield撼鼹融，固载NADH模型黪不仅可以方便逑还踉 滔纯酶矮烃，露量还《戬不借助催亿粼耋接遥藩巍胺，毽Merrifield橱￡旨在水中容易收 缩不稻子疆载BNA+J蠢原再生躯菱使稍：强载体为无机载体聚硅氯烷时，溶剂对反应没 有明黧影响，而且反瘦中生成的筒载BNA+可以有效魄还原再生羹复使用，值聚硅氧烷 对烯烃水解反应有明鼹的催化作用，不利于低活性烯烃的还原；当载体为PEG时，周 载NADH模型物能有效地还原活化烯烃，但对亚胺的还原需要脊Lewis酸的催化，可 溶性聚合物固载NADH模型物一般化学性质岛游离的小分子NADH模型物棚{以。这三 秘不同釉类的固载NADH模型貔蛇共同特征是可以礁环使用，黢越它们霹馋为绿色还 照剡，具誊良好黪应．隧l翦襞。 关键词：固载NADH辅酶模挺物；MerrifieId树脂；聚硅氯烷；可溶性聚合物PEG； 旺胺；烯烃；环化；还原反应 AbstractAs Abstract As green chemistry became a major concern to organic chemists in recent years， reagents and catalysts bound to inorganic and organic solid supports have received much more attention，since they may offer several advantages in preparative procedures，e．每， simplifying work-up and separation，and recycling of the catalyst．These features may lead to economical automation and may effectively reduce pollution of hazardous compounds， advancing to all environmentally benign process．The reduced nicotinamide adenine dinucleotide(phosphate)(NAt)口)H)plays an important role in many bio—reductions by transferring a hydride ion to the surrounding substrates．Studies with 1,4-dihydronicotinamide derivatives as a model of NAD(P)H have been done extensively． I-benzyl-I t4-dillydlonico“nⅢ1lido iS u connnol|model compound to milnic tho Illl_：ch；lnislil“ NAD(P)H in vitro and it posses excellent reducing ability．Grafting the NAD(I’川model compound BNAH onto a polymer resin Can obtmn a new reducing reagent which possess both the advantage of the NAD(P)H—NAD(P)+recycling ability and