分布匀浆、电极熟化一样不能少,多种手段提升Si负.PDFVIP

“分布匀浆”、“电极熟化”一样不能少，多种手段提升Si负极循环性能 链接：/tech/116446.html 来源：新能源Leader “分布匀浆”、“电极熟化”一样不能少，多种手段提升Si负极循环性能 高比能锂离子电池的持续发展让硅负极的应用成为了大势所趋，虽然高容量的Si负极材料为锂离子电池的比能量带 来了质的飞跃，但是也带来了高达300%左右的体积膨胀，这不仅会造成负极的粉化掉料，还会影响负极的界面稳定 性，导致持续的容量衰降。机理研究显示，硅负极在循环过程中衰降主要以两种形式存在：“局部失效”和“全局失 效”。“局部实效”模式主要是因为Si颗粒失去了与导电网络的连接，导致无法参与到充放电反应之中，“全局失效 ”主要是因为含硅负极在巨大的体积膨胀下，导致的粉化掉料，导致的活性物质损失。 解决硅负极的体积膨胀的方法可以分为两大类：1）通过采用性能更好的粘结剂来克服Si负极的体积膨胀，减少硅 负极在循环过程中的粉化掉料现象；2）材料复合化和纳米结构化，减轻在Si负极的循环过程中的体积膨胀，例如新 型树枝状Si-C复合材料，全新的Si烯材料等。 “分布匀浆”、“电极熟化”一样不能少，多种手段提升Si负极循环性能 链接：/tech/116446.html 来源：新能源Leader 粘结剂的选择一直是改善硅负极的循环性能的重要方法，良好的粘结剂能够显著的减少硅负极在循环过程中的粉化 掉料等问题，改善电极的界面稳定性。但是我们却常常忽略了电极制备工艺对硅负极的影响——匀浆工艺、碾压工艺 ，根据法国南特大学的Z. Karkar等人的研究，“分步匀浆”工艺能够显著的改善电极的均匀性，增强电极的稳定性， 而碾压过程会破坏负极颗粒之间的粘结剂桥梁，降低电极的机械强度。但是碾压后的电极在一定的湿度条件下“熟化 ”几天后能够显著的改善负极粘结剂的分布，提升电极的机械强度，从而提升电池的循环性能。 Z. Karkar采用的硅负极配方为80%的Si，12%的导电剂和8%CMC，并在PH为3的缓冲液中进行匀浆（能够促进Si颗粒 表面的-OH官能团和CMC中的-COOH官能团相互作用，增强黏结性）。下图为采用两种匀浆模式（1）标准匀浆（S M），即所有的物质全部加入一起匀浆；2）分步匀浆（RAM），即首先将Si材料与CMC胶液一块匀浆，然后加入导 电剂匀浆）和不同的碾压压力的电极的SEM图。从图上我们可以看到在分步匀浆的电极中，导电剂GM15片相互之间 也呈现出平行状态，电极的结构更加有序，孔隙率也较高。 “分布匀浆”、“电极熟化”一样不能少，多种手段提升Si负极循环性能 链接：/tech/116446.html 来源：新能源Leader 下图为两种混合方式的电极在不同的压力下压实后的孔隙率、电极密度和体积容量的变化曲线，对比两种电极的数 据可以注意到，“分步匀浆”方法制备的电极孔隙率要明显高于“标准匀浆”方法制备的电极（分别为72%和60%） 。标准匀浆方法制备的电极更容易碾压，为了使得电极达到35%的孔隙率，“分步匀浆”方法制备的电极需要15吨／ cm2的压力，但是“标准匀浆”方法制备的电极仅需要5吨／cm2的压力（在最大压力下，“分步匀浆”和“标准匀浆 ”方法制备的电极的最大体积容量分别为1300和1400mAh/cm3，这大约是石墨负极的2.5倍）。 “分布匀浆”、“电极熟化”一样不能少，多种手段提升Si负极循环性能 链接：/tech/116446.html 来源：新能源Leader 下图为两种匀浆方法制备的不同涂布量的电极的循环性能曲线，从图上可以看到在较低的涂布量1.8mg／cm2下， 两种方法的区别不是很大，但是在2.6mg／cm2及以上的涂布量时，“分步匀浆”（RAM）法制备的电极要明显好于 “标准匀浆”（SM）方法制备的电极。Z. Karkar认为对于两种方法制备的电极，都有一个“极限涂布量”，在超过 这个涂布量后电极的容量衰降就会明显的加速，但是采用RAM匀浆方法制备的电极的极限涂布量要明显高于SM匀