新型纳米TiO2光电材料的制备及结构控制.docVIP

新型纳米TiO2光电材料的制备及结构控制 题目名称 新型纳米TiO2光电材料的制备及结构控制 研宄背景 二氧化钛纳米材料因其独特的特性效应和优异性能而引起了人们极大的兴 趣。因为材料与外界物质的和互反应主要发生在表面上或界面处，所以这种纳米 尺寸所带来的高比表面积是非常有利于以二氧化钛为基材的器件1u。材料的性能 很大程度上取决于二氧化钛纳米材料所具有的表面积结构，不同结构会使材料具 有不同的属性。研宄人员付出巨大的努力一直致力于各种纳米二氧化钛的制备， 包括纳米颗粒，纳米棒，纳米线，纳米纤维，纳米片和纳米管等等。近来，制备 纳米结构化的二氧化钛材料因其在众多领域特别是作为高效催化剂和低成本染 料敏化太阳能电池光阳极中广泛应用而被视为具有巨大发展前途的研宄方向。纳 米结构化二氧化钛材料不仅具有其组成单元二氧化钛纳米粒子的特性效应，也具 有一定有序的结构体系，能够为光生载流子提供直接的电通路，确保快速的电子 传递速率，减少光催化反应中发生的复合反应和染料敏化太阳能电池中发生的暗 反应，因而提高了二氧化钛纳米材料的光催化活性和光电转换效率l2j。 二氧化钛纳米管阵列(TNA)是二氧化钛的乂一种存在形式，由于纳米管比纳 米粒子具有更大的比表面积，因而具有较高的吸附能力，有望提高二氧化钛光电 转换效率、光催化性能，此外，如果能在管中装入更小的无机、有机、金属或磁 性纳米粒子组装成复合纳米材料，那将会大大改善二氧化钛的光电催化性能1\ 二氧化钛纳米管自身的优秀性质越来越引起人们的关注，但是二氧化钛的吸 收波长在紫外光区域，只能利用3%的太阳光的紫外波长部分。为了拓展二氧化 钦纳米管的吸收波长，一般可以下儿种方法进行性能改进。 贵金属沉积 这种方法是通过改变体系中的电子分布，影响二氧化钛的表面性质，进而改 善其光催化活性l4j。一般来说，由于贵金属的费米能级和二氧化钛和比要低一些, 当这两种材质结合在一起时，入射光激发TiO2产生的电子根据高能位的能量自 发向低能位进行的原理将自发的向贵金属方向迁移，直至两者的费米能级相等。 这使光生空穴和电子能够及时的分离，达到了抑制它们复合的目的，从而提高光 催化活性。用于贵金属沉积的主要包括Pt、Ag、Ir、Au、Ru、Pd、Rh等贵金属。 其中Pt的改性效果最好，但成木较高。Ag改性相对毒性较小，成木较低，因 此，Ag沉积改性制备高活性的光催化剂将是未来提高二氧化钛活性的重要方向 之一⑸。 2） 半导体复合 通过半导体粒子的掺合可提高系统的电荷分散效果，从而扩展二氧化钛的光 谱吸收范围。复合方式包括简单的组合、掺杂、多层结构和异相组合等。采用能 隙较窄的硫化物、硒化物等半导体来修饰二氧化钛，因混晶效应而提高催化活性。 如W03、SnO2、CdS、CdSe、Fe2O3、ZnO等l6j。复合之后的二氧化钛纳米管阵 列，入射的可见光光照射在禁带宽度较小的半导体上，激发产生的光生电子，之 后由于其导带电位相对高，使得光生电子能够跃迁到TiO2的导带上，从而光生 电子-空穴分离、并抑制其复合，达到提高催化活性的目的。半导体复合的方法 较其它的改性方法和比具有很多优点；例如通过改变颗粒的尺寸大小，可以很容 易地调节半导体的禁带宽度和光谱响应范围；半导体纳米颗粒的光吸收为带边 型，有利于可见光的采集。 3） 离子掺杂 近年来，一些研究者发现，通过物理或化学等方法将一些非金屌元素离子掺 杂到二氧化钛晶格内可以使二氧化钛在可见光区受激发产生光生载流子，从而实 现了二氧化钛在可见光下的催化，掺杂离子种类包括过渡金属离子、稀土金属离 子和无机官能团离子等。其中以金属离子掺杂为主。掺杂的过渡金属离子主要包 括Fe3\ Co2+、Cr3+、Ni3+、Mo5+、Ru3 W6+等m。掺杂可以形成捕获中心，价 态高于Ti4+的金属离子捕获电子，低于Ti4+的金属离子捕获空穴，抑制电子-空 穴复合，并且可以造成晶格缺陷，有利于形成更多的Ti3+氧化中心。 4） 光敏化 光敏化是利用二氧化钛对光活性物质的强吸附作用，通过添加适当光活性敏 化剂，使其以物理或化学状态吸附于二氧化钛表面。这些物质在可见光下具有较 大的激发因子，在可见光照射下，吸附态光活性分子吸收光子被激发，产生自由 电子，然后激发态光活性分子将电子注入到二氧化钛的导带上，扩大二氧化钛激 发波讼的范围l8j。 综上所述，由于二氧化钛自身的宽禁带特点，导致其只能在紫外光条件下发 生反应、太阳光利用率低下。而解决这一问题的最好办法是对二氧化钛纳米管进 行改性修饰。上述中目前较常用的修饰二氧化钛的物质包括CdS、PbS等量子点， 虽然能够起到起到增加二氧化钛吸收阈值的作用，但是这些物质在光照条件下非 常不稳定、能够导致光催化性能的减弱。更严重的是，这些修饰物质都含有重金 属元