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中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号： 184465 钠基助熔剂对山西高灰煤灰熔融特性影响 饶睿1, 赵永椿*1, 王洪跃1 ,孔令学2,张军营1,白进2,李文2 （1:华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，武汉，430074； 2：中国科学院山西煤炭化学研究所，太原，030000） (Tel: 8627 Email: ruirao@hust.edu.cn) 摘 要 为研究钠基助熔剂对典型山西高灰无烟煤灰熔融特性的影响，选取了3种典型的山西高灰煤，测试3种煤的低温灰在升温过程中的热失重曲线和吸放热曲线，并配制了不同钠含量的合成煤样，对灰熔融温度(AFTs)进行了测试，分析典型山西高灰煤低温灰的矿物质变化，利用X射线衍射(XRD)对煤灰的矿物质组成进行了研究，结合低温灰的热特性曲线和低温灰、815℃灰的XRD结果，对升温过程中煤样的矿物形态迁移规律进行了研究。结果表明，钠基助熔剂对不同煤样助熔效果有不同区别，对实验所用三种典型煤样，灰含量分别为20%、30%、40%,助熔效果最好的添加量分别为2.5%、2%和3%。在3种煤样升温过程中，在580℃主要发生高岭石向偏高岭石的转化和黄铁矿生成雌黄铁矿的转化，在740℃左右发生方解石与磁黄铁矿的反应，生成硬石膏和赤铁矿，825℃左右偏高岭石进一步转化为尖晶石和二氧化硅。 关键词 碱金属；助熔剂；热反应性；矿物迁移；XRD分析 基金项目：中国国家自然科学基金项目（No. U1510201） 通信作者：赵永椿，副教授，yczhao@hust.edu.cn  0 前言 煤炭是我国最为重要的基础能源和化工原料。山西省作为我国煤炭大省，煤炭资源丰富，全省煤炭资源总量6557.57亿t，占全国的11.9%。但是山西煤炭资源中的高灰（大于 23%）、高灰熔点（流动温度大于1400℃）煤（简称“两高”煤）约占山西煤炭资源总量的 40% [1, 2]。储量丰富的“两高”煤炭资源的高效清洁利用对山西现代煤化工产业、经济转型以及可持续发展具有决定性作用。实际生产采用熔融特征温度控制排渣过程，煤灰流动温度（FT）通常需在 1300~1400℃，但山西“两高”煤的成浆性、经济性难以满足水煤浆气化技术的要求[3, 4]。中国科学院战略性先导专项“不同类型煤炭消费量和含碳量测定”的分析结果表明，山西“两高”煤灰分的加权平均值为 28.5%，煤灰中 SiO2和 Al2O3含量之和(S+A)接近90%，硅铝比(S/A)为1.2~2.0，属于典型的高硅铝总和、 低硅铝比煤灰，其 FT高于1500℃，1600℃时黏度大于50 Pa·s，且黏温特性表现为结晶渣类型，无法满足水冷壁气化炉液态排渣的要求[5]。典型山西高灰无烟煤属于高硅铝总和、低硅铝比煤灰，其 FT高于1500℃，1600℃时黏度大于50 Pa·s，且黏温特性表现为结晶渣类型，无法满足水冷壁气化炉液态排渣的要求[6]。山西“两高煤”主要形成于石炭纪和二叠纪，属于中变质无烟煤，气化反应活性低，采用高温和高压、具有高转化率的气流床气化技术是实现其高效气化的首选。因此，“两高”煤能否合理用于气流床气化炉就成为山西现代煤化工高效合理发展的重要基础。 钠基助熔剂可显著降低山西高灰熔点煤灰熔融温度[6]，且降低至相同温度时所需的添加量远远低于石灰石。此外，Na的挥发还会影响进入熔渣的 Na 含量，从而降低其 助熔效率，因此为了合理使用 Na 基助熔剂需要掌握气化条件下Na 挥发的规律。升温速率是影响Na 逸出的重要原因，快速升温条件下，煤中Na的逸出最高可接近100% [7]，但是气流床气化条件下，煤中不同形态的外加钠基助熔剂的挥发与煤灰化学组成，特别是S+A 以及S/A 的关系尚不清楚。卫小芳等[8]发现氮气气氛快速升温条件下，煤中 Na 的存在形态和含量显著影响其逸出程度，煤灰中矿物质组成也可以改变 Na 的逸出趋势；Leiser 等 [9]利用携带流反应器考察生物质气化过程中 Na 的挥发规律，发现灰中的 S+A 是影响 Na 挥发的重要因素。为研究钠基助熔剂对典型山西高灰无烟煤灰熔融特性的影响，选取了3种典型的山西高灰煤，测试煤的低温灰在升温过程中的热失重曲线和吸放热曲线，并配制了不同钠含量的合成煤样，对灰熔融温度(AFTs)进行了测试，分析典型山西高灰煤低温灰的矿物质变化，利用X射线衍射(XRD)对煤灰的矿物质组成进行了研究，结合低温灰的热特性曲线，对升温过程中煤样的矿物形态