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中药千年健化学成分探究 ［摘要］采用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶 SephadexLH-20柱色谱、重结晶等方法对中药千年健进行了 化学成分研究，并运用波谱方法对所分离得到的化合物进行 结构鉴定。结果从中药千年健中分离并鉴定了 12个化合物, 分别为 5-pentylresorcinol- B-glucoside (1),原儿茶酸 (2),对轻基苯甲酸(3),香草酸(4), 5-軽甲基-2-咲喃 甲酸(5), 2-咲喃甲酸(6), 5-龛甲基-2-糠醛(7), (R)- 苹果酸(8), (R) -苹果酸二甲酯(9), 1, 2, 3-丙烷三竣 酸三甲酯(10), 4-務基-四氢咲喃-2-酮(11)和三龛基薄 荷烷(12)。其中，化合物1为新的天然产物，化合物4?12 为首次从该属植物中分离得到。 ［关键词］天南星科；千年健；化学成分 中药千年健是天南星科Araceae千年健属Homalomena 植物千年健 Homalomena occulta (Lour. ) Schott 的干燥 根茎。主要分布于广东、海南、广西、云南等地［1］。具有 祛风湿，健筋骨的功效，主要用于风寒湿痹，腰膝冷疼，下 肢拘挛麻木等的治疗［2］。关于千年健中化学成分研究的报 道相对较少，目前已经分离得到化学成分主要有倍半菇类 ［3-5］,此外，还有文献报道对其中的挥发油，酚酸类等成 分进行了气相色谱-质谱联用和高效液相色谱分析［6］,酚酸 类成分具有显著的抗氧化及抑制B-分泌素活性［7］。5-務甲 基-2-糠醛的抗氧化性质对小鼠CC14肝损伤模型和血管内皮 细胞具有保护作用［8］。本实验采用各种色谱分离方法深入 研究千年健中其他类型的化学成分，分离鉴定出12个化合 物，其中，化合物1为新的天然产物，而化合物4?12为首 次从该属植物中分得。 1材料 Vari an IN0VA-400型超导核磁共振波谱仪，TMS为内标; Bruker esquire 6000质谱仪；柱色谱（200?300目），薄 层色谱（GF254, 10?40 um）硅胶均为青岛海洋化工厂出 品；Sephadex LH-20葡聚糖凝胶为瑞典GE Healthcar公司 出品；所用试剂均为分析纯。药材购买于兰州黄河药材市场 （产地广西），植物样品由中科院兰州化学物理研究所西北 特色植物资源化学重点实验室戚欢阳副研究员鉴定为千年 健H. occulta,植物标本存贮于甘肃省天然药物重点实验室 （No. ZY2007H001）o 2提取和分离 将中药千年健13.0 kg粉碎后，用88%乙醇加热至60 °C 回流提取3次，每次2h,减压浓缩回收溶剂后得总浸膏410 go将总浸膏混悬于水中（1 L）,依次用石油瞇、乙酸乙酯、 正丁醇萃取，减压浓缩并回收溶剂，得到石油瞇部位257 g, 乙酸乙酯部位60 g,正丁醇部位42 g。将乙酸乙酯部位（60 g)用少量混合溶剂溶解，加入60g (200?300目)硅胶均 匀拌样，挥干溶剂后，用600 g硅胶(200?300目)进行柱 色谱分离，以氯仿-甲醇作为洗脱剂进行梯度洗脱(100 :0? 1 : 1),得到8个不同极性段组分：A (100 : 0), B (50 : 1), C (30 : 1), D (10 : 1), E (5 : 1), F (3 : 1), G (2 : 1), H (1 : l)o对组分A进一步硅胶柱色谱分离，以石油醯-丙 酮(4 : 1)和氯仿-丙酮(6 : 1)作为洗脱溶剂反复进行柱 色谱分离，得到化合物3 (8. 3 mg), 6 (22. 5 mg), 11 (4. 7 mg), 12 (12. 7 mg)o对组分B进一步硅胶柱色谱分离，以 石油瞇-丙酮(4： 1)作为洗脱溶剂反复进行柱色谱分离， 得到化合物 1 (7.0 mg), 4 (10. 6 mg), 7 (7. 8 mg)o 对组 分D进一步硅胶柱色谱分离，以石油瞇-丙酮(5 : 1)和氯 仿-甲醇(16： 1)作为洗脱溶剂反复进行柱色谱分离，得到 化合物2 (15.6 mg), 5 (13.8 mg)o对组分E进一步硅胶 柱色谱分离，经TLC跟踪检测合并为组分E1?E3,组分E1 首先经葡聚糖凝胶SephadexLH-20柱色谱初步分离，以氯仿 -甲醇(1 : 1)为洗脱溶剂，然后以石油瞇-丙酮(5 : 1)作 为洗脱溶剂反复进行硅胶柱色谱分离，得到化合物9 (8.4 mg)；组分E2首先经葡聚糖凝胶SephadexLH-20柱色谱初步 分离，以氯仿-甲醇(1 : 1)为洗脱溶剂，然后以氯仿-甲醇 (15 : 1)作为洗脱溶剂反复进行硅胶柱色谱分离，得到化 合物 8 (6. 6 mg), 10 (9. 2 mg)o 3结构鉴定 化合物 1 无色胶状物;E