课件：药剂学表面活性剂.ppt

2、起昙和昙点 聚氧乙烯型非离子SAA在温度升高时可导致聚氧乙烯链与水分子间的氢键断裂；在温度升高到一定程度时，聚氧乙烯链可发生强烈脱水和收缩，使增溶空间减小，增溶能力下降，SAA的溶解度急剧下降和析出，溶液出现混浊。 因加热聚氧乙烯型非离子SAA溶液而发生混浊的现象称起昙，此时的温度称浊点或昙点（cloud point）。 聚氧乙烯链相同，C—H链越长，浊点越低；C—H链相同，聚氧乙烯链越长，浊点越高； T20（900C）、T60（760C）、T80（930C） 多数此类SAA的浊点在70～100 0C 多数聚氧乙烯类非离子SAA在常压下观察不到浊点（泊洛沙姆108、188）。 四、表面活性剂的复配 SAA相互间或与其它化合物的配合使用可增加增溶能力并减少SAA的用量称为复配（如增溶应用中）。 （1）中性无机盐 （2）有机添加剂 （3）水溶性高分子 （4）SAA混合体系 （一）与中性无机盐配伍 在离子SAA溶液中加入可溶性中性盐，反离子结合率越高和浓度越高→CMC降低越显著→使胶束数量增加→烃核总体积增加→烃类增溶质的增溶量增加。 如果无机盐使胶束栅状层分子间电斥力减小→分子排列紧密→极性增溶质的有效增溶空间减小→极性物质的增溶量降低。 溶液中存在多量Ca2+、Mg2+等多价反离子时，可降低阴离子SAA的溶解度产生盐析现象。 一般无机盐对非离子SAA的影响较小，在高浓度（＞0.1mol/L）时可破坏SAA聚氧乙烯等亲水基与水分子的结合，使浊点降低。 不溶性无机盐（BaSO4）能吸附阴离子SAA使溶液中浓度下降；皂土、白陶土、滑石粉等具负电荷固体可与阳离子SAA生成不溶性复合物。 （2）有机添加剂 脂肪醇与SAA形成混合胶束→烃核体积增大→C—H化合物的增溶量增大。 ＜C12的脂肪醇较好，多元醇（果糖、木糖、山梨醇等）有类似效果。 C1～C6短链醇不能形成混合胶束，还可能破坏胶束的形成。 极性有机物（尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇等）能升高CMC（竞争结合水），也是SAA的助溶剂，均影响胶束形成。 （3）水溶性高分子 水溶性高分子（明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚维酮等）能吸附SAA→游离分子减少→CMC升高。 阳离子SAA与含羧基（羧甲基纤维素、阿拉伯胶、果胶酸、海藻酸）、磷酸根（RNA、DNA）可生成不溶性复合物。 高分子溶液中一旦有胶束形成，其增溶十分显著（两者疏水链结合使烃核增大或电效应） （4）表面活性剂混合体系 ①同系物混合体系 ②非离子SAA与离子SAA混合体系 ③阳离子SAA与阴离子SAA混合体系 同系物混合体系 二个同系物等量混合体系的表面活性介于各自表面活性之间，趋于活性较高的组分（C—H链更长者），对CMC小的组分影响更大。 混合体系的CMC与各组分摩尔分数不呈线性关系，也不等于加和平均值。 非离子—离子混合体系 易形成混合胶束，CMC介于二者之间或低于二者。 阴离子SAA—聚氧乙烯型非离子SAA体系：聚氧乙烯数增加→协同作用更强；加入电解质则减弱。 疏水基相同的聚氧乙烯型非离子SAA与阴离子SAA的协同作用强于阳离子。 阳离子—阴离子混合体系 水溶液中带有相反电荷的离子SAA适宜配伍可形成具有很高表面活性的分子复合物，对润湿、增溶、起泡、杀菌等有增效作用。 两中离子SAA的C—H链相近或越长，增溶作用越强。 混合比例、混合方法很重要。 五、表面活性剂增溶作用的应用 1、增溶相图 增溶体系：溶剂+增溶剂+增溶质 如：薄荷油—吐温20—水 0 50 100 0 50 100 0 50 100 薄荷油 水 吐温20 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 薄荷油（7.5%）：吐温20（42.5%）：水（50%） 2、解离性药物的增溶 与带相反电荷的SAA混合时可能出现增溶、形成可溶性复合物、不溶性复合物等。SAA的烃链（疏水链）越长，出现不溶性复合物的可能性越大。 与非离子SAA混合很少形成不溶性复合物，但pH影响明显：弱酸（弱碱）药物在酸（碱）性条件下增溶明显；两性离子在pI时增溶最大。 3、多组分增溶质的增溶 制剂中存在多组分时，对主药的增溶效果取决于各组分与SAA的相互作用。 与主药竞争同一增溶位置、或某组分吸附SAA、或与SAA结合→增溶量减小。 扩大胶束体积→增溶量增大。 4、抑菌剂的增溶 抑菌剂或其它坑菌药在SAA溶液中往往被增溶而降低活性，需增加用量。 在SAA溶液中溶解度越大，要求的抑菌浓度越高。 5、SAA溶液的化学稳定性 与胶束表面的性质、结构、胶束缔合体的反应性；药物本身的降解途径；环境的pH值；离子强度等多种因素有关。 酯类药物在碱性环境水解产生带负电荷的阴离子，阳离子S