无机与分析化学教程 第二版课件 教学课件 ppt 作者 俞斌 主编第十五章 化学中的分离方法.pptVIP

第十五章 化学中的分离方法 　　用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+时，Fe3+与Cl－络合成络阴离子FeCl4－。而溶剂乙醚可与溶液中的H+结合成洋离子： 洋离子与FeCl4－络阴离子缔合成中性分子洋盐： 　　洋盐是疏水的，可被有机溶剂乙醚所萃取。在这类萃取体系中，溶剂分子参加到被萃取的分子中去，因此它既是溶剂又是萃取剂。 在HNO3溶液中，用磷酸三丁酯(TBP)萃取UO22+，也属于这—类。UO22+在水溶液中成水合离子[UO2(H2O)6]2+，由于磷酸三丁酯中的氧原子具有较强的配位能力，它能取代水合离子中的水分子形成溶剂化离子，并与NO3－缔合成疏水性的溶剂化分子UO2(TBP)6(NO3)2，而被磷酸三丁酯所萃取。 对于这类萃取体系，加入大量的与被萃取化合物具有相同阴离子的盐类，例如在HNO3溶液中用磷酸三丁酯(TBP)萃取UO22+时加入NH4NO3，可显著地提高萃取效率，这种现象称盐析作用，加入的盐类为盐析剂。 3．形成三元配合物的萃取体系 这是最近一二十年中新发展起来的一类萃取体系。由于三元络合物具有选择性好、灵敏度高的特点，因而这类萃取体系近年来发展较快。例如为了萃取Ag+，可使Ag+与邻二氮杂菲络合成络阳离子，并与溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元络合物。在pH为7的缓冲溶液中可用硝基苯萃取之，然后就在溶剂相中用光度法进行测定。 15.3 层析分离法 层析分离法又称色层分离法或色谱法，是一种物理化学分离方法。它是利用混合物中各组分在两相（流动相和固定相）中的分布程度的差异而达到分离目的的物理方法。 层析分离法的最大特点是分离效率高，它能把各种性质极相类似的组分彼此分离、而后分别加以测定．因而是一类重要而常用的分离手段。 一、纸层析 1．方法原理 纸层析法是根据不同物质在两相间的分配比不同而进行分离的。 纸层析法用滤纸作载体，将待分离的试液用毛细管滴在滤纸的原点位置上，利用纸上吸着的水分作固定相，另取一有机溶剂作流动相(展开剂)。由于毛细管作用，流动相自下而上地不断上升。流动相上升时，与滤纸上的固定相相遇，这时被分离组分就在两相间一次又一次地分配(相当于一次又一次的萃取)。分配比大的组分上升很快．分配比小的组分上升得慢，从而将它们逐个分开。经一定时间后．取出滤纸，喷上显色剂显斑，即可以得到色谱图。 2．比移值 通常用比移值(Rf)来衡量各组分的分离情况。 a为斑点中心到原点的距离(cm)，b为溶剂前沿到原点的距离(cm)。 Rf值最大等于1，即该组分随溶剂一起上升，也就是分配比D值非常大；Rf值最小等于0，即该组分基本上留在原点不动，也就是分配比D值非常小。原则上讲，只要两组分的Rf值有点差别，就能将它们分开。Rf值相差越大，分离效果越好。 二、薄层层析分离法 1．方法原理 薄层层析分离法是将固定相吸附剂(例如硅胶、活性氧化铝、纤维素等)均匀地涂在玻璃板上制成薄层板，把试液点在薄层板的一端距边缘一定距离处，然后将薄层板放入盛有展开剂的容器中．使点有试样的一端浸入展开剂，由于薄层的毛细管作用，展开剂沿着吸附剂薄层上升，遇到试样时，试样就溶解在展开剂中并随展开剂上升。 在此过程中，试样中的各组分在固定相和流动相之间不断地发生溶解、吸附、再溶解、再吸附的分配过程。易被吸附的物质移动得慢些，较难吸附的物质移动得快些。经过一段时间后，不同物质上升的距离不一样而形成相互分开的斑点从而达到分离。展开时间一般为几分钟至几十分钟。试样各组分分离情况也用比移值Rf来衡量。 吸附剂和展开剂的一般选择原则是：非极性组分的分离，选用活性强的吸附剂，用非极性展开剂；极性组分的分离，选用活性弱的吸附剂，用极性展开剂。实际工作中要经过多次实验来确定。 2．展开及定量方法 从展开槽中取出薄层板，用铅笔标记溶剂前沿位置，并设法确定各种被分离组分的位置。若被分离组分是有色组分则最简单；若是无色组分，则喷洒一种试剂使各种被分离组分显色；若被分离组分能与荧光指示剂发生荧光．则可在紫外光下观察，以确定其位置。 在薄层板上的待测组分，可通过测定斑点面积的大小和比较其颜色的深浅，与在同样条件下标准物质的斑点面积和颜色相对照，进行半定量分析。或将吸附剂上的斑点刮下，用适当溶剂将其溶解，再用适当方法测定其含量。此法结果较准确．但操作繁琐。还可采用光度计或荧光计直接测定斑点的吸光度或荧光强度，以确定待测物质的含量。 三、柱层析分离法 将固体吸附剂如Al2O3、硅酸、硅藻土等装在一根柱子里，将需分离的