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第五章 化学平衡 本章重点 化学平衡及平衡常数 溶度积和溶解度的相互转换 影响化学平衡的因素 影响化学反应速率的因素 (5)多重平衡规则 当几个反应式相加(或相减)得到另一个反应式时,其平衡常数即等于几个反应的平衡常数的乘积(或商),这个规则称为多重平衡规则。 SO2(g)+NO2(g) NO(g)+SO3(g) 研究发现该反应分两步进行 NO2(g) NO+ O2 K1 SO2(g)+ O2 SO3 K2 总反应 K=K1? K2 小结 化学平衡常数K,用于定量描述化学反应。 K通常用无纲量的K 量来代替,且形式要与方程式的书写形式相对应。固体和溶剂的浓度记为1。 多重平衡规则: K=K1? K2 溶度积Ksp与浓度积Q的关系-----溶度积规则 Ksp与溶解度(S)之间的换算: AB型:Ksp=S2 AB2或A2B型:Ksp=4S2 Ksp也是化学平衡常数的一种,它们都仅是温度的函数,与物质浓度无关。 小结 影响化学平衡的因素共6个: 浓度:产物浓度↑,平衡左移;反应物浓度 ↑,平衡右移。 由此引出: (1) 产物发生相变,使产物在原相的浓度降低,平衡右移 (2) 产物化学状态发生变化,使原形式浓度降低,平衡右移。 (3) 放热和吸热反应。将热量看作一个产物,对于放热反应,升高温度即增加产物浓度,平衡左移。反之亦然。 压力:对于气相反应 △n>0,增大压力,平衡左移;减小压力,平衡右移; △n<0,增大压力,平衡右移;减小压力,平衡左移。 由此引出惰性气体的加入对平衡的影响: (1)等温等压:加入惰性气体,降低各物质的分压,相当于降低体系压力。 (2)等温等容:无影响,平衡不发生移动 所有影响因素都遵循吕查德定律,即平衡总是朝向减小变化德方向移动 小结 反应速率的求算方法: (1)平均速率 V= △C/ △t (2)瞬时速率 作图法 化学反应是通过反应物获得临界能,成为活化分子,发生有效碰撞来实现的。 质量作用定理:反映速率随着反应物浓度的增大而增大。 基元反应和反应级数 阿仑尼乌斯方程: ,反应速率随着温度的升高而增大。 催化剂通过改变反应的活化能,进而影响反映速率。 5.3 化学平衡的移动 5.3.1 化学平衡移动的概念 因外界条件改变使可逆反应从一种平衡状态向另一种平衡状态转变的过程,称为化学平衡的移动。 *对于气相反应影响的因素主要有反应物或生成物的浓度、压力、温度; *对于液相反应影响的因素主要有浓度、温度、pH、同离子效应或竞争反应等。 5.3.2 浓度对化学平衡的影响 Q = [A]m·[B]n [C]x·[D]y 浓度商 Q<K 向右移动(正向移动) Q>K 向左移动(逆向移动) Q=K 平衡状态 mA + nB xC + yD 如果增加反应物的浓度或减少生成物的浓度,则使Q<K,平衡即向正反应方向移动。 如果减少反应物的浓度或增加生成物的浓度,则使Q>K,平衡向逆反应方向移动。 5.3.3 压力对平衡的影响 压力的变化对没有气体参加的化学反应影响不大。对于有气体参加且反应前后气体的物质的量有变化的反应,压力变化时将对化学平衡产生影响。 令△n=(x+y)-(m+n) 称为反应前后气体物质的量变化值。 mA (g)+ nB(g) xC(g) + yD(g) 若△n>0 减小压力,平衡向右移动。加大压力,平衡向左移动。 若△n<0 加大压力,平衡向右移动。减小压力,平衡向左移动。 若△n=0 压力对平衡的移动几乎没有影响。 5.3.4 惰性气体引入对平衡移动的影响 (1)在恒温、恒压下加入惰性气体,由于总压力不变,反应体系体积增大,造成各组分气体分压减小,化学平衡向气体分子总数增加的方向移动。所以△n>0平衡向右移动;若△n<0平衡向左移动。 (2)在恒温、恒容下加入惰性气体,各气体的分压不变,对化学平衡没有影响。 5.3.5 发生相变对化学平衡的影响 反应在溶液中进行,产物为固体,则有利于平衡向正方向移动。 反应在溶液中进行,产物为气态物,进行加热,将气态物挥发,则平衡向正方向
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