分析化学第6模块 重量分析法.pptVIP

第6模块 重量分析法 背景知识 任务 工业氯化钡的测定 能力考核 硫酸盐中硫含量的测定 学习目标 1.能根据重量分析对沉淀的要求选择沉淀剂， 2. 能正确进行分析结果的计算。 3.能选择适合的沉淀条件。 第5模块 沉淀滴定法 背 景 知 识 一、概述 重量分析是根据称量生成物的质量来确定待测组分的含量。测定时，通常先用适当的方法将试样中的待测组分与其它组分分离，然后称量，由称量得的质量计算该组分的含量。待测组分与其它组分的分离方法，通常分为沉淀法和挥发法。 1.沉淀法 利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀下来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，然后通过称量，测定待测组分的含量。如测定试液中SO42-的含量时，在试液中加入过量的BaCl2溶液，使SO42-完全生成难溶的BaSO4沉淀，经过滤、洗涤，干燥和灼烧后，称量BaSO4的质量，从而计算试液中SO42-的含量。 背 景 知 识 2.挥发法 利用物质的挥发性，通过加热或其他方法使试样中的被测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减轻来计算试样中该组分的含量；或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据已知质量的吸收剂的质量增加来计算该组分的含量。例如，测定氯化钡晶体（BaCl2?2H2O）中结晶水的含量，可将一定质量的氯化钡试样加热，使水分逸出，根据氯化钡质量的减轻来计算试样中的结晶水的含量；或者用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸湿剂质量的增加来计算结晶水的含量。 综上所述，不论是哪种重量分析法都是通过称量来测定被测组分的含量。在分析过程中不需要容量器皿引入的数据，也不需要基准物质或标准溶液进行比较，因此准确度高。但由于重量分析程序长，费时多，而且难以测定微量成分，已逐渐被滴定法所代替。但是目前对某些高含量的硅、硫、镍、钨以及几种稀有元素的精确分析仍采用重量分析法。 背 景 知 识 二 、 沉淀法基本原理 重量分析法中以沉淀法应用较广，我们主要讨论沉淀法。沉淀法主要是根据沉淀的质量来计算试样中被测组分含量的。因此得到的沉淀能否反映被测组分的含量是重量分析的关键，这就涉及到沉淀的性质和适当的沉淀条件，使沉淀完全和纯净。下面将重点讨论这些问题。 （一） 重量分析对沉淀的要求 利用沉淀反应进行重量分析中，往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀下来,所得的沉淀称为称量形式。沉淀经过滤、洗涤、干燥或灼烧得到称量形式。在此过程中，沉淀可能发生化学变化，即称量形式和沉淀形式可以相同，也可以不相同。例如：测定SO42-时，试液中加入过量BaCl2溶液，得到BaSO4沉淀，其沉淀形式和称量形式相同。而在测试溶液中Mg2+含量时，加入过量沉淀剂(NH4)2HPO4,得到MgNH4PO4?6H2O，经灼烧得到称量形式Mg2P2O7，此时沉淀形式和称量形式就不同。 背 景 知 识 1． 对沉淀形式的要求 1.沉淀的溶解度要小，这样就不致因沉淀溶解的损失而影响测定的准确度。如测定Ca2+时，不能使用H2SO4作沉淀剂（Ksp=2.45?10-5），而选用草酸铵(Ksp=1.78?10-9)。 2.沉淀要纯净，尽量避免混有杂质，这样才能获得准确的分析结果。 3.沉淀应易于过滤和洗涤，这样不仅便于操作，也是保证沉淀纯度的一个重要方面。因此，在进行沉淀时，尽量希望获得粗大的晶形沉淀。例如，MgNH4PO4?6H2O在过滤时不会堵塞滤纸的小孔，过滤易进行，而且由于总表面积小，也不易吸附杂质，沉淀纯净易洗涤。如果只能生成无定形沉淀时，如BaSO4、CaCO3,也应控制沉淀条件，改变沉淀的性质，以得到便于过滤和洗涤的沉淀。 4．易转化为称量形式 背 景 知 识 2． 对称量形式的要求 1.称量形式必须有确定的化学组成，否则无法计算分析结果。例如，磷钼酸铵虽然是一种溶解度很小的晶形沉淀，但由于组成不确定，不能利用其作为测定PO43-的称量形式，通常采用磷钼酸喹啉。 2.称量形式必须稳定，不受空气中的CO２、水分和O2等的影响，在灼烧时也不易分解或变质，否则影响结果的准确度。例如,CaC2O4?H2O灼烧后得到的CaO就不宜作为称量形式。 3.称量形式的摩尔质量要大，则被测组分在称量形式中的含量小，可以减少称量误差，提高分析灵敏度。如测定Al3+时，称量形式可以是Al2O3，也可以是８－羟基喹林铝，由于８－羟基喹林铝的摩尔质量大，会减小由于沉淀的损失或沾污对