分析化学-学习情境二(项目8).pptVIP

五、应 知 应 会 表2-8-6 不同pH值时EDTA的lgαY(H) pH值 lgαY(H) pH值 lgαY(H) pH值 lgαY(H) 0.0 23.64 3.4 9.70 6.8 3.55 0.4 21.32 3.8 8.85 7.0 3.32 0.8 19.08 4.0 8.44 7.5 2.78 1.0 18.01 404 7.64 8.0 2.27 1.4 16.02 4.8 6.84 8.5 1.77 1.8 14.27 5.0 6.45 9.0 1.28 2.0 13.51 5.4 5.69 9.5 0.83 2.4 12.19 5.8 4.98 10.0 0.45 2.8 11.09 6.0 4.65 11.0 0.07 3.0 10.60 6.4 4.06 12.0 0.01 从表2-8-6中可以看出， lgαY(H)多数情况下不等于1，cY总是大于［Y4-］，只有在pH＞12时，才近似等于1，此时，EDTA几乎完全解离为Y4-，［Y4-］ 等于cY，EDTA的配位能力最强。 * * 五、应 知 应 会 2. 金属离子的配位效应 当EDTA与金属离子M配位时，溶液中如果有其他能与金属离子M反应的配位体L（如辅助配位体、缓冲溶液中的配位体或掩蔽剂等）存在，同样对配合物MY的稳定性有影响，其影响可用下式表示 * * 五、应 知 应 会 这种由于其他配位体的存在，使金属离子M参加主反应的能力降低的现象称为金属离子的配位效应，其影响程度的大小可用配位效应系数来衡量。配位效应系数为金属离子的总浓度与游离金属离子浓度的比值，用符号α M(L)表示，即 ………………… ( 2-8-3 ) 式中，cM为金属离子M的总浓度，即 cM =［M］＋［ML］＋［ML2］＋ … ＋［MLn］ 可见，α M(L)表示未与Y配位的金属离子M的各种形式的总浓度是游离金属离子浓度的倍数。当α M(L) =1时，cM = ［M］，表示金属离子没有发生副反应，α M(L)越大，表示金属离子M的副反应的配位效应越严重。 * * 五、应 知 应 会 若用K1，K2，…，Kn表示配合物MLn的各级稳定常数，即 配位平衡 各级稳定常数 M ＋ L ML ML ＋ L ML2 MLn－1 ＋ L MLn 将K的关系式代入式（2-8-3），并整理得 α M(L) =1+［L］K1 +［L］2 K1 K2 ＋ … ＋［L］n K1 K2…K n * * 五、应 知 应 会 配位效应系数也可从ML n的各级累积稳定常数推导而得 α M(L) =1+β1［L］+β2［L］2 ＋…＋βn［L］n 由此可以看出，游离配位体的浓度越大，或其配合物ML n稳定常数越大，则配位效应系数越大，越不利于主反应的进行。 当配位体L的浓度一定时，α M(L)为定值，此时游离金属离子的浓度为 * * 五、应 知 应 会 （三）条件稳定常数 当没有任何副反应存在时，配合物MY的稳定常数用KMY（K稳）来表示，它不受溶液浓度、酸度等外界条件的影响，所以又称绝对稳定常数。它只有在EDTA全部解离成Y4-，而且金属离子M的浓度未受其他条件影响时才适用，但当M和Y的配位反应在一定酸度下进行，且有其他金属离子以及EDTA以外的其他配位体存在时，可能会有副反应发生，从而影响主反应的进行，此时稳定常数KMY就不能客观地反映主反应进行的程度，为此引入条件稳定常数的概念。 * * 五、应 知 应 会 条件稳定常数，又称表观稳定常数，是将各种副反应如酸效应、配位效应、共存离子效应、羟基化效应(水解效应)等因素都考虑进去以后配合物MY的实际稳定常数，用 K′稳 或K′MY 表示。MY的混合配位效应（形成MHY和MOHY）可以忽略。若溶液中没有干扰离子（共存离子效应），溶液酸度又高于金属离子M的羟基化（水解效应）酸度，那么在讨论条件稳定常数时，