09氧化还原反应.ppt

* 反应机理 8.2 几种典型的氧化还原反应 * 反应实例 8.2 几种典型的氧化还原反应 * ③ 卤代烷的还原 还原试剂: LiAlH4 NaBH4 Zn/HCl (HI) 催化氢解 Na + NH3等 苄位碳原子与杂原子间的键容易氢解 还原后双键构型保持不变 8.2 几种典型的氧化还原反应 * ④ Birch还原 芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环被还原成非共轭的1,4-环己二烯化合物。 Birch还原是电子转移历程，因此环上有吸电子基，能加速反应；给电子基阻碍反应。 8.2 几种典型的氧化还原反应 * 若取代基上有与苯环共轭的双键，Birch还原 首先发生在共轭双键处； 不与苯环共轭的双键不发生Birch还原。 8.2 几种典型的氧化还原反应 * ⑤ HIO4氧化 邻二醇能被高碘酸HIO4断键氧化成两个羰基化合物。 这个特殊的氧化反应在分析中常被用来检验邻二羟基结构。 由于这个反应是定量的，每分裂一组邻二醇结构要消耗一个分子HIO4，因此根据HIO4的消耗量可以推知分子中有几组邻二醇结构 。 用四乙酸铅替代高碘酸可以得到同样的结果。 8 .2 几种典型的氧化还原反应 * ⑥ 邻二羧酸氧化脱羧 邻二羧酸在四乙酸铅的作用下，脱羧形成烯烃。 邻二酯或酸酐在光照或加热时也可以发生脱酯或脱酸酐的反应形成烯烃。 8.2 几种典型的氧化还原反应 * ⑦ 羰基化合物的还原偶合反应 羰基化合物在金属或低价金属化合物存在下，发生还原偶合反应生成烯烃。 DME－二甲醚 8.2 几种典型的氧化还原反应 * ⑧ 芳烃的氧化偶联反应 芳香酚类在氧化剂三氯化铁的作用下， α-位发生偶联反应。 酚与三氯化铁发生显色反应。其它具有烯醇结构式的有机物遇到FeCl3亦起显色反应，呈血红色。 外消旋1,1’-联-2-萘酚 （S）-(-)1,1-联－2－萘酚广泛用于手性液晶，药物，香料，农药的手性合成。 8.2 几种典型的氧化还原反应 * ⑨ 苯硼酸与芳卤的偶联反应 99% (接近定量) 此反应在复杂化合物的合成中经常使用，如电致发光材料的合成。 8.2 几种典型的氧化还原反应 * ⑩ 无溶剂微波促进的氧化还原反应 微波有机合成 自从1986年起，有人第一次在一台简单的家用微波炉中做了一次化学合成反应，从此微波有机合成（MAOS）就在现代化学合成的发展中逐渐变得流行起来。 特点：微波可以加速反应。 而且微波场的高度均一性使得反应器中任何地方 的条件都几乎相同，因此可重复性非常好。 现在微波在化学中的应用非常广泛“几乎覆盖了化学的所有领域，但不可否认的是这些研究除了如酯化反应等极少数反应外”绝大多数还处于实验室研究阶段。 8.2 几种典型的氧化还原反应 * 羰基还原为醇的反应 R=Cl, CH3, OCH3 反应时间～1分钟，无副反应。 反应时间～10分钟，无副反应。 8.2 几种典型的氧化还原反应 * * 第九章 作业答案及课堂测试 * 第九章 作 业 完成下列反应 1. 2. 3. 作业 * （标明立体结构） ? ? 4. 5. 6. 7. 作业 * 第 八 章 作 业 答 案 完成下列反应  ??????????????????????????????????????????????? Oppenauer氧化(H-转移历程) (H-转移历程) 1. 2. 作业答案 * 3. 作业答案 * （电子直接转移历程） Birch 还原 环氧化反应是顺式加成，环氧化物仍保留原来烯烃的构型。 4. 5. 作业答案 Li，液NH3；C2H5OH * Baeyer-Villiger 反应 6. 7. Zn用来结合产生的H2O2, 避免醛被进一步氧化。 作业答案 * 第 八 章 测 试 1 不饱和化合物A（C16H16）与OsO4反应，再用亚硫酸钠处理得B（C16H18O2），B与四乙酸铅反应生成C（C8H8O），C经黄鸣龙还原得D（C8H10），D只能生成一种单硝基化合物。B用无机酸处理能重排为E（C16H16O），E用湿Ag2O氧化得酸F（C16H16O2），写出化合物A、B、C、D、E、F的结构式。 2 化合物A，分子式为C7H12，能使Br2—CCl4溶液褪色，A与稀冷KMnO4溶液反应得到一对旋光异构体B和C，若A与C6H5CO3H作用水解，则得到另一对旋光异构体D和E。B、C、D、E互为同分异构体，将它们分别用H