氢化物-原子荧光光谱法测定煤中硒量.doc

氢化物-原子荧光光谱法测定煤中硒量 1 范围 本方法规定了煤中硒含量的测定方法。 本方法适用于各种煤试料中硒量的测定。 本方法检出限(3s)：0.02μg／g硒。 本方法测定范围：0.06μg／g-25μg／g硒。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。 下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。 GB／T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。 GB／T 14505 岩石及矿石化学分析方法总则及一般规定。 GB6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。 GB／T14496—93 地球化学勘查术语。 3 方法提要 试料与艾氏剂混合于780℃下灼烧后盐酸溶解，加热使六价硒还原为四价，用硼氢化钾作为还原剂还原为氢化硒，用原子荧光光谱仪进行硒的测定。 4 试剂 除非另有明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水(去离子水)或亚沸蒸馏水。 4.1 盐酸(ρ1.19g／mL) 4.2艾氏卡试剂 二份质量的轻质氧化镁和一份质量的无水碳酸钠混合而成。 4.3 氢氧化钠 4.4 硼氢化钾(或硼氢化钠)溶液[ρ(KBH4)＝7g／L] 称取7g硼氢化钾，置于250mL烧杯中，加入2g氢氧化钠(4.9)，加水搅拌溶解后，用水稀释至1000mL，摇匀。用时配制。 4.5 盐酸(1+1) 50mL盐酸(4.1)与50mL水混合 4.6 硒标准溶液 4.6.1 硒标准溶液Ⅰ[ρ(Se)＝100μg／mL] 称取0.0500gω (Se)＝99.95％的硒粉于100mL烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20mL硝酸(4.6)，于低温控温电热板上加热溶解。取下冷却。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.6.2 硒标准溶液Ⅱ[ρ(Se)＝1.00μg／mL] 移取5.00mL硒标准溶液Ⅰ(4.11.1)于500mL容量瓶中，加入40mL盐酸(4.5)，用水稀释至刻度，摇匀。 4.6.3 硒标准溶液Ⅲ[ρ(Se)＝0.2μg／mL] 移取1.00mL硒标准溶液Ⅱ(4.11.2)于50mL容量瓶中，加入10mL盐酸(4.5)，用水稀释至刻度，摇匀。用时配制。 5 仪器及材料 5.1 AFS2-202E原子荧光光谱仪 工作条件见附录A。 5.1.1 硒高强度空心阴极灯。 5.1.2 在仪器最佳条件下，凡达到下列指标的原子荧光光谱仪均可使用。 仪器检出限 硒检出限应小于0.2ng／mL。 仪器精密度 仪器开机预热30min后，在最佳条件下，在30min内，用工作曲线的高点浓度的工作溶液测定12次，其相对标准偏差应小于5％。 工作曲线线性 相关系数应≥0.998。 5.2 氩气[ω(Ar)＝99.9％] 6 分析步骤 6.1 试料 试料粒径应小于0.2mm，装入磨口小玻璃瓶中备用。 6.2 空白试验 随同试料分析全过程做双份空白试验。 6.3 质量控制 选取同类型国家一级标准物质2个—4个样品，随同试料同时分析。 6.4 测定 6.4.1 准确称取1 g (称准到0.000 2 g)粒度小于O.2 mm的空气干燥煤样放入预先盛有1.5 g艾氏剂的30 ml的瓷坩埚中，用玻璃棒将煤样和艾氏剂混合均匀，再用约1.5 g艾氏剂均匀覆盖其上。将坩埚放入冷马弗炉中，缓缓升温至500℃并加热1 h，然后升温到780℃，在此温度下再加热3 h，取出坩埚，冷至室温。将灼烧过的样品搅碎并转移到盛有20～30 ml热水的150 ml烧杯中。向坩埚中加入5 ml浓盐酸，使坩埚内的残存样品充分溶解后倒入烧杯中。将坩埚中残渣冲洗到烧杯里，再用15 ml盐酸分三次(每次5 ml)洗涤坩埚，洗液转移到烧杯中。搅拌溶液，待溶液冷却后，全部移入100 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.4.2空白稀释溶液配制 称取15 g(准确到O.01 g)艾氏剂放入100 ml蒸发皿中，将之放入冷马弗炉中，慢慢升温到500℃，在此温度下加热1 h，升高温度至780℃，继续加热3 h，取出蒸发皿，冷却至室温。将灼烧过的艾氏剂转移到盛有100ml～150 ml热水的烧杯中，用25 ml浓盐酸溶解皿内残渣，并转移到烧杯中。用水将残渣全部冲入烧杯，再用75 ml浓盐酸分三次(每次25 ml)洗涤蒸发皿，将洗液转移到烧杯中。搅拌使艾氏剂全部溶解，冷却到室温，转移到500 ml容量瓶中，用水稀释到刻度。溶液移入塑料瓶中贮存。 6.4.3标准系列溶液配制 取6只100 ml烧杯，分别加入工作标准溶液O，1.O，2.O，3.O，4.O，5.O ml，空白溶液（6.4.2）10.O，9.O，