C14 Laves相与BCC相合金的与储氢及电化学行为的研究.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 竺!!!!!!! 竺!!!!!!!塑竺!!!塑堡垒塑堕壑丝皇些兰!!塑塑型壅—————————————兰!塑。～ 摘 要 Ti—v基BCC相合金由于其较高的理论容量，在作为燃料电浊的供氢源以及高容 量Ni．MH电池的负极材料方面具有良好的应用前景。其近年来的发展虽然取得了一 定的进展，但在吸放氢及电化学性能方面仍存在许多问题。本文以提高Ti—V基BCC 相合金的气固相储氢容量和改善其电化学性能为目的，把研究合金从C14 Laye相向 BCC相的转变过程及其相互关系作为出发点，通过元素替代、成分调整和表面修饰 等实验手段．运用x射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、俄 歇电子能谱(AES)、x光电子能谱(XPS)、差热扫描一热重分车斤(DSC-TG)等溺 试技术，深入系统地研究了储氢合金的活化、吸放氢和电化学性能与其微结构、热 力学和动力学特征之问的关系，获得了改善合金储氢及电化学性能的一些规律，使 Ti—v基BCC相合金的活化性能得到明显改善，吸放氢和电化学容量得到显著提高。 对TiMnl 25Cro 25台金储氢性能的研究表明，含衾表面氧化层的形成是阻碍台金 活化的主要原因之一。适量(v4Fe)合金或碳的添加可改善合金的活化性能。(V4Fe) 的添加可使合金的储氢容量由最初的1．33wt％增加到2．0wt％，同时使合金的平台压 力下降，潜后效应减小，但也导致舍金的平台斜率抛大。研究表职。合金的吸救氢 平台斜率大小受该合金的晶格畸变程度的影响，晶格畸变越小，合金的吸放氢平台 越平坦。此外，增加cr含量使合金的滞后效应明显改善，碳的添加可改善合金的循 环衰减性能。 时Ti．(50一x)Mn—t0Cr-xV(x=O，8．j2，t6，20，24，28，32)合金的研究表明，随着 合金中v含量的增加，台金由C14 Laves相变为C14 Laves相与BCC相共存，再变 为单一的BCC相结构。V含量的增加导致合金的吸氢容量增加、吸放氢平台变得平 坦、平台压力降低以及放氢过程中合金中残余氢容量增加。BCC相合金吸氢过程会 导致合金的晶体结构发生变化，其变化过程为BCC?deformed BCC?deformed FCC ? FCC。活化性能测试结果表明，合金活化过程中孕育期的长短与合金表面氧化层 的特性密切相关，而合金与氢的反应速率由合金本身的性质所决定。本文首次证实 了挚一8CC辐的Ti—Mn—Cr—V四元合金锦有良好酌吸敞氢动力学性能。该台金在低 于373K时的最大吸放氢量分别为4wt％和2．6wt％左右，这些都大大高于目前为止文 献中报道的有关Ti—V基BCC合金的吸放氢容量(分别为3．5wt％年1]2．0wt％左右)。 为了进一步改善合金的储氢性能并降低其成本．通过元素替代对Ti—Ma．Cr．V BCC相台金的储氢性能进行了研究。结果表明，适量Fe的添加在没有明显降低合金 放氢容量的情况下，可使合金的放氢平台压力由原来的0．01MPa增加到0．19MPa， 同时由于降低了合金中的V含量从而使合金的成本大大降低。通过调节Ti含量。合 会的放氢平台压力可以在O．02MPa-0 26MPa酶范固内进行诵节。cf含量的塔枷有军；j 于合金中BCC相的形成。研究发现，台金的储氢性能与台金中BCC相的含量及其 —_————————__———————————————————————————————————————————————————————一 —_————————__———————————————————————————————————————————————————————一——————————————————!!——i!———————————————————————————————————————。—一一 晶胞参数密切相关。稳定的BCC相结构及合金的晶胞参数控制在 0．3025nm-0．3045nm的范围是Ti—v基BCC相合会拥有良好储氢性能的重要条件，这 为开发新的Ti—V基BCC相合金提供了参考依据。 首次研究了快淬对Ti—Mn—Cr—V合金的相结构及吸放氢性能的影响。结果表明， 快淬使合金由BCC和C14 Laves两相结构变为单一的BCC结构。随着快淬速度由0 增大到30ms～，合金的晶胞参数由0．30584nm降低至O．30623nm，同时合金的晶格畸 变减小。快淬对合金的吸氢容量影响不大，但其可导致合金的放氢容量由铸态样品 的2．30wt％增加到2．42wt％。随着快淬速度的增加，合金的PCT平台压力降低，平 台变得平坦，同时活化难度加大。通过AB5合金的表面修饰可使快淬合金的活化性 能得到明显的改善。 对合金表面的纳米修饰来改善Ti一15Mn一15C