晶体的表面结晶学.ppt

* 晶体表面上原子(离子)排列的周期性以及化学组成与体相内部往往不同。因此，晶体的表面性质与体相性质产生一定的差异。二维结晶学研究的对象是晶体表面层的二维周期性结构基本单元(称为元格)的形状和大小，元格中原子的数目与排列方式以及表面元格与衬底晶体晶格的相对取向等。这些是研究固体表面结构的基础。 1.1 二维结晶学的一些基本概念 一、二维晶格的周期性与对称性 与三维情况类似，任何一个具有二维周期性的结构都可以用一个二维晶格(又称为网格)的点阵加上基元来描述。 基元：周期性结构中最基本的重复单元。 格点：按照晶体结构的周期性规律，用一个点代表一个基元。 网格：格点沿两个不相重合的方向周期性排列所形成的无限平面。 一种网格加上一个基元就可以确定一个二维结构。 (1)平移群 二维晶格的周期性可以用一个平移群来表示。任选一格点为原点，二维格子中的任何格点都可以由原点平移来得到。 Tm,n = ma + nb (m, n = 0,±1, ± 2 …) 式中a和b是二个不相重合的单位矢量，称为二维格子的“基矢”。 以a和b所构成的平行四边形称为“元格”，它是二维周期性排列的最小重复单位，整个二维格子亦可以看成是元格在平面内作周期性重复排列而成。 (2)点群 除了平移操作以外，二维晶格还可以有旋转与镜面反映对称操作。旋转操作中只允许出现n=1,2,3,4,6五种旋转轴次，它与镜面反映组合共产生10个二维点群。 点群对称性对基矢a和b之间的关系也有一定的制约。 (3)二维Bravais点阵 例如：具有四重旋转轴对称性的格子必然是正方格子；具有三重与六重旋转轴对称性的必然是正六角形格子。因此，二维格子的数目是有限的，只有五种形式，称为五种二维Bravais格子 。 a＝b a∧b=90° a b 正方形格子 a b a≠b a∧b=90。 长方格子 长方带心格子 a≠b a∧b=90。 b a a=b a∧b=120。 a b 六角格子 平行四边形(斜方)格子 a≠b a∧b≠120。 a b (4)二维空间群 一个晶体表面总的对称性是用Bravais点阵和结构基元的结晶学点群相结合加以描述。5个Bravais点阵和10个点群唯一的和允许的结合共17个，这些被称为二维空间群。它们是表征表面结构的对称要素的群。知道单胞和空间群就可以完整描述表面结构。 二、晶列 二维晶格中，排列在一直线上的格点组成晶列。二维晶格可以看成是由任意一组平行晶列所构成。为了表示这些平行晶列的取向，我们对晶列进行指标化。 在二维格子的平面内取一坐标，其坐标轴与基失a,b平行，坐标轴上单位长度分别为 a和b（基矢a和b的长度）。若某一晶列在a和b的截数分别为r和s，则 (h,k)为一组互质的整数，称为晶列指数(二维Miller指数)。晶列的方向即由(h,k)决定。每一组(h,k)表示一组相互平行的的晶列系。 同一晶列系中相邻晶列之间的距离(d)可由表示这一组晶列指数求得。 三、二维倒易格子 为了便于讨论二维晶格的衍射效应，我们引入“二维倒易格子”的概念。 定义：二维倒易格子的基矢a*和b*与二维正格子基矢 a和b之间的关系为 即： a*在a方向上的投影等于1/a, b*在b方向上的投影等于1/b。 以a*, b*为基矢，二维倒易格子的平移群为 二维倒易格子的平移群为K称为倒格失，K的方向与晶列(hk)垂直，长度等于晶列间距倒数的n倍，即 在晶体中倒易格子并非真实存在，它是为了便于处理晶体的衍射效应而引入的一种数学概念。例如晶体表面层的低能电子衍射图(衍射点的位置及其强度分布)与二维倒易格子的图象有密切关系。 我们从衍射实验中直接得到的是倒易格子的图象，通过Fourier变换等数学处理，可以得到正空间(晶体空间)的信息。 1.2 表面结构 通常我们说的固体结构是指整个大块晶体的三维周期性结构与真空之间的过渡层，包括所有与体相内三维周期性结构相偏离的表面原子层，一般是一个到几个原子层，厚度约为5~20?，也可以看成是一特殊的相-表面相。所谓表面结构就是指表面相中的原子组成与排列方式。 由于表面原子相互作用以及表面原子与外来杂质原子的相互作用，要使体系的能量处于最小，表面相中的原子组成和排列与体相中将会有所不同。 一、表面弛豫 由于体相的三维周期性在表面处突然中断，表面上原子的配位情况发生变化，相应的表面原子附近的电荷分布将有所改变，表面原子所处的力场与体相内原子也不相同。为了使体系能量尽可能降低，表面上的原子常会产生相对于正常位置的上、下位移，结果表面相中的原子层的间距偏离体相内原子层的间距，产生压缩或膨胀。表面上原子的这种位移称为表面弛豫。 表面弛豫往往不限于表面第一层原子，还会波及到下面的几层原子，但愈深入体相，弛豫效应愈弱。