第10章 催化重整教学课件.ppt

*/90 3.4 催化重整催化剂的再生 重整催化剂经过长期使用后, 由于积炭、铂晶粒变大、酸性降低，而活性下降、选择性变差、芳烃产率和生成油辛烷值降低时，就需要对催化剂进行再生 再生的目的∶ 是烧掉它表面上的焦炭并使金属再分散，恢复催化剂的金属中心和酸性中心。 3 催化重整催化剂 ? 3.4 催化重整催化剂的再生 */90 再生过程∶烧焦、氯化、氧化(更新)和还原 （1） 烧焦 用含氧的气体烧去重整催化剂的金属中心和酸性中心上的焦炭，通过控制含氧量来控制烧焦温度，过高的烧焦温度会使重整催化剂的结构破坏、导致永久性失活温度过低，烧焦不完全。 工业上通常采取分阶段逐步升温的方法来烧焦, 温度不超过500 ℃ 。 3 催化重整催化剂 ? 3.4 催化重整催化剂的再生 */90 （2）氯化 烧焦后的催化剂上的铂晶粒分散度降低、氯流失。 氯化就是用含有含氯化合物的空气于480℃左右处理催化剂,使大晶粒铂重新铺在Al2O3的表面上, 形成小的晶粒; 同时也补足了氯 3 催化重整催化剂 ? 3.4 催化重整催化剂的再生 */90 （3）更新(氧化) 烧焦和氯化后的催化剂, 用干空气在高温(510℃左右)下处理2~4小时, 使已分散的铂晶粒表面再氧化, 以防止铂晶粒的重新聚结。 3 催化重整催化剂 ? 3.4 催化重整催化剂的再生 （4）还原 氯化、更新后的氧化态催化剂, 用氢还原为金属态催化剂。使催化剂的活性基本恢复，但永远不会恢复的新鲜催化剂的水平。 */90 4 催化重整原料的影响 4.1 馏分范围的选定 不同的生产目的馏分范围不同∶ （1）生产 C6 ~C8 BTX芳烃, 用60~145℃馏分 60℃ 馏分∶C5烃类, 它们不可能转化为芳烃 145℃的已属C9烃类。 4 催化重整原料的影响 ? 4.1 馏分范围的选定 */90 （2）生产高辛烷值汽油，用80~180℃馏分 80℃的环烷烃的RON已很高，无需再去重整。 180℃较重的馏分易于在重整催化剂上积炭；使产物的终馏点符合汽油的指标 (重整产物的终馏点一般比原料高出20℃左右)。 4 催化重整原料的影响 ? 4.1 馏分范围的选定 */90 4.2 烃类组成的影响 原料中含环烷烃越多,尤其是含六员环烷烃越多,重整产物中芳烃的含量也越多, 其辛烷值也越高。环烷基及中间基原油的轻馏分是理想的重整原料。 4 催化重整原料的影响 ? 4.2 烃类组成的影响 */90 “重整转化率”或“芳烃转化率”的定义∶ 它并不是指反应后芳烃的产率, 而是指芳烃产率占芳烃潜含量的百分率,即: 芳烃产率(m%) 重整转化率(%)= ×100% 芳烃潜含量(m%) 重整油芳烃含量(m%)×重整油收率(m%) = 芳烃潜含量(m%) 4 催化重整原料的影响 ? 4.2 烃类组成的影响 */90 “芳烃潜含量”是指原料中固有的芳烃含量和可能转化为芳烃的与有可能从相应的环烷烃含量，不包括正构烷烃脱氢环化生成芳烃部分。 4 催化重整原料的影响 ? 4.2 烃类组成的影响 */90 芳烃潜含量(m%)=苯潜含量(m%)+甲苯潜含量(m%)+C8芳烃潜含量(m%) 苯潜含量(m%)=C6环烷(m%)×78/84+苯(m%) 甲苯潜含量(m%)=C7环烷(m%)×92/98+甲苯(m%) C8芳烃潜含量(m%)=C8环烷(m%)×106/112+C8芳烃(m%) 式中:78、84、92、98、106、112分别为苯、C6环烷烃、甲苯、C7环烷烃,C8芳烃及C8环烷烃的分子量。 4 催化重整原料的影响 ? 4.2 烃类组成的影响 */90 芳烃潜含量未包括由烷烃脱氢环化而生成的芳烃。用铂铼或铂锡催化剂时, 烷烃的脱氢环化反应也占相当比重,因此便会出现芳烃转化率超过100%的情况,有时甚至达到150%。 4 催化重整原料的影响 ? 4.2 烃类组成的影响 */90 也可以用: 芳烃收率指数(N+2A)来表征重整原料化学组成的。 N表示原料中环烷烃的体积分数, A为原料中芳烃的体积分数 相同的反应条件下, (N+2A)值越大，芳烃收率一般也越高。 4 催化重整原料的影响 ? 4.2 烃类组成的影响 */90 4 催化重整原料的影响 ? 4.2 烃类组成的影响 */90 4.3 杂质含量的影响 催化重整所用的以铂为基础的催化剂既贵且娇,