有机磷农药的检测方法研究进展.docVIP

PAGE PAGE 1 有机磷农药的检测方法研究进展 　　摘要：有机磷类农药由于高效、快速、广谱等特点，因而一直在农药中占有很重要的位置，对世界农业的发展起了很重要的作用。但随着这些有机磷类农药的广泛使用，暴露出了很多问题，如高残留、毒性强等，尤其在环保意识日益增强的今天，引起了人们的高度重视。随着人们对有机磷农药及其残留的认识，对它进行检测的各种方法也就应运而生，尤其是各种快速测定方法近年来得到了广泛的应用，它对绿色食品的鉴定及环境、纺织品监测有着重要意义。本文介绍了几种常用的有机磷农药检测方法，分别对其特点进行了讨论。综合各种方法的特点及发展趋势来看，气相色谱-质谱联用技术是今后发展的方向。 　　关键词：有机磷农药；残留；检测方法；气相色谱-质谱联用技术 　　中图分类号：O657.7+1文献标志码：A文章编号：1672-6510（2013）01-0000-00 　　有机磷类农药（organophosphoruspesticides，OPPs）自问世到现在已有70年的历史。因为高效、快速、广谱等特点，有机磷类农药一直在农药中占有很重要的位置，对世界农业的发展起了很重要的作用。我国已生产和使用的有机磷类农药达数10种之多，其中最常用的有敌百虫、敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。但随着这些有机磷类农药的广泛使用，暴露出了很多问题，如高残留、毒性强等。在环保意识日益增强的今天，其问题也引起了人们的高度重视[1]。部分非持久有机磷类农药在某些环境条件下也会有较长的残留期，并在动物体内产生蓄积[2]。因此对有机磷农药的残留检测已刻不容缓。 　　有机磷农药可经消化道、呼吸道及完整的皮肤和粘膜进入人体。职业性农药中毒主要由皮肤污染引起。吸收的有机磷农药在体内分布于各器官，其中以肝脏含量最大，脑内含量则取决于农药穿透血脑屏障的能力。有机磷农药中毒的主要机理是抑制胆碱酯酶的活性。有机磷与胆碱酯酶结合，形成磷酰化胆碱酯酶，使胆碱酯酶失去催化乙酰胆碱水解作用，积聚的乙酰胆碱对胆碱和神经有毒蕈碱样和烟碱样两种作用[3]。 　　随着人们对有机磷农药及其残留的认识，对它进行检测的各种方法也就应运而生。尤其是各种快速测定方法近年来得到了广泛的应用，它对绿色食品的鉴定及环境、纺织品监测有着重要意义[4]。 　　1、色谱法 　　1.1气相色谱法 　　GC法是20世纪50年代末，在柱层析的基础上发展起来的一种新型的分离分析技术，它已经成为有机磷农药残留分析的一种主要方法[5]。 　　张乔，李伟格等人[6]提供了一个简单、快速测定16种有机磷农药的多残留分析方法，样品经丙酮、水混合溶剂提取，加入氯化钠析出丙酮，再加二氯甲烷提取水相中残留的少量有机磷农药，分出有机相，用气相色谱仪测定。经饮用水、土壤、果蔬、谷物、烟草等添加试验，回收率为75.0%～105.26%，变异系数为0.61～16.49%，最低检出浓度为1.2mg/kg～3mg/kg。孙芳等[7]采用液-液萃取提取蔬菜样品中的有机磷农药，经硅胶柱净化、浓缩后，由气相色谱法测定其中5种（甲胺磷，马拉硫磷，乐果，敌敌畏，毒死蜱）有机磷农药残留量。5种有机磷农药测定的RSD为0.78%～8.6%；检出限为2～4μg/kg；加标回收率74%～88%。王慧等[8]以FPD为检测器，毛细管气相色谱法分析了韭菜中的8种有机磷农药残留量，结果表明：所测定的8种有机磷农药，在色谱柱DB-608上分离良好，加标回收率在70%～119%之间；8种有机磷农药的检出限分别为敌敌畏0.02μg/mL，甲胺磷0.01μg/mL，乙酰甲胺磷0.02μg/mL，甲拌磷0.01μg/mL，氧化乐果0.05μg/mL，乐果0.01μg/mL，甲基对硫磷0.01μg/mL，毒死蜱0.02μg/mL。 　　通过上述例子可以看出气相色谱法适用于多种样品一次进样，得到完全分离以及定性和定量测定。但气相色谱仪由于技术含量较高需专业人才操作，且样品前处理较为复杂，需要特定的实验条件，故一般不适用于现场检测。 　　1.2液相色谱法 　　HPLC又称高压液相色谱法或高速液相色谱法，该法是20世纪70年代初，在经典液相色谱法基础上，结合气相色谱理论发展起来的一种新的色谱分析方法[9]。由于有些有机磷农药具有极性强、挥发性低以及热不稳定的特点，他们不能直接使用或不适合用气相色谱分析，因此在这些有机磷农药残留的测定上，HPLC显示了一定的优势。HPLC已成为不易挥发及热不稳定有机磷农药残留定性、定量分析的有效手段。该方法具有线性关系好，精密度高，灵敏度高等特点。 　　王绍云等[10]用反相高效液相色谱分析方法（RP-HPLC）同时测定蔬菜中甲基对硫磷和对硫磷的残留量。用HypersilC18柱为色谱柱，以V（甲醇）：V（水）=60：40为流动相，流速为1.0ml/m