十四碳水化合物.pptVIP

1 ）单糖：不能水解的多羟基醛酮 2 ）低聚糖：也叫寡糖，由 2-9 个分子的单糖缩合成的 物质，能水解为两分子单糖的叫双糖（或二糖）， 低聚糖中以双糖最重要。 3 ）多糖：一分子多糖水解后可产生几百以至数千个单糖， 也叫高聚糖，属于天然高分子化合物 自然界的糖类物质绝大部分是 D 型的 相对构型与绝对构型 CHO H OH CH 2 OH D-(+)- 甘油醛 CHO H HO CH 2 OH L-(-)- 甘油醛 人为规定 -OH 在右边的为 D 型，左边的为 L 型 旋光活性物质的旋光方向与构型之间没有固定关系 。 一、单糖的构型 CHO H OH CH 2 OH D- 甘油醛 + HCN C H OH CH 2 OH CN H OH (1) 水解 (2) 生成内酯 (3) 还原 Na-Hg C H OH CH 2 OH CHO H OH D- 赤藓糖 C H OH CH 2 OH CN HO H 同上 C H OH CH 2 OH CHO HO H D- 苏阿糖 在糖中用 D,L 表示构型：只考虑与羰基相距 最远 的一个手性碳原子的构型。 第一节 单糖 CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH D-(+)- 甘油醛 D-(-)- 赤藓糖 D-(-)- 苏阿糖 CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH D-(-)- 核糖 D-(-)- 阿拉伯糖 D-(+)- 木糖 D-(-)- 莱苏糖 CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH CHO CH 2 OH D-(+)- 阿洛糖 D-(+)- 阿桌糖 D-(+)- 葡萄糖 D-(+)- 甘露糖 D-(-)- 古罗糖 D-(-)- 艾杜糖 D-(+)- 半乳糖 D-(+)- 塔罗糖 上表中各自的对映异构体分别是由 L- 甘油醛按同样方法导出 的各相应的 L 型糖 CH 2 OH O CH 2 OH CH 2 OH O CH 2 OH CH 2 OH O CH 2 OH D- 赤藓酮糖 D- 核酮糖 D- 木酮糖 CH 2 OH O CH 2 OH CH 2 OH O CH 2 OH CH 2 OH O CH 2 OH CH 2 OH O CH 2 OH D- 阿洛酮糖 D- 果糖 D- 山梨糖 D- 塔格糖 二、单糖的环形结构 C CH O H O H C CH O H OH C OH HO OH O CH 2 OH H OH C OH HO OH OH CH 2 OH H O C OH HO OH O CH 2 OH HO H ? -D-(+)- 吡喃葡萄糖 ? -D-(+)- 吡喃葡萄糖 D-(+)- 葡萄糖 半缩醛羟基（也叫苷羟基）与决定糖的构型的碳 原子上的羟基在碳链同侧的叫 α 式，在反侧的叫 β 式。 如在乙醇中结晶可得 α— D — 葡萄糖，在吡啶中结晶得 β— D — 葡萄糖 。 醛式含量极少，但 α ， β 式之间的互变必须通过醛式才能完成 CH 2 OH O CH 2 OH D- 果糖 HOH 2 C C HO OH OH CH 2 O -D- 吡喃果糖 OH ? CH 2 OH C HO OH OH CH 2 O -D- 吡喃果糖 HO ? OH C HO OH -D- 呋喃果糖 ? CH 2 OH O HOH 2 C HO C HO OH -D- 呋喃果糖 CH 2 OH O CH 2 OH ? 异头物：在糖的环形结构中，只有形成半缩醛（或缩醛）的碳原 子的构型相反的两个异构体， 叫异 头物 (anomer) C H OH HO H H OH H OH CH 2 OH O H C H OH OH H H OH H OH HOCH 2 O H CH 2 OH C O OH OH OH OH H H CH 2 OH C O OH OH OH OH H H a b 透视式 ( 环状 ) (Haworth), 在六元环中的氧写在右上角，则 D- 型糖 中半缩醛羟基向下的为 α 式，反之为 β 式 C H OH HO H H OH H OH CH 2 OH O H C 1 2 H OH 3 4 HO H 5 H OH H OH HOCH 2 O H 从 后 面 关 环 5 O 1 2 3 4 OH H OH OH OH H CH 2 OH 5