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第二章 原子发射光谱分析法 Atomic emission spectroscopy 2019/9/21 现代直读 ICP-AES 仪器 IRIS Intrepid 全谱直读等离 子体发射光谱仪 (ICP-AES) 是美国热电公司生产的原 子光谱分析仪器，该仪器 采用 CID 检测器和设计独 特的光学系统，具有高分 辨率、高灵敏度，可同时 测定元素周期表中的 73 种 元素，每个元素波长可任 意选择，最大限度地减少 了元素之间的相互干扰。 适用于金属、环境、地球 化学等领域对元素 (0.00X % ～ X %) 的高精度分析。 2019/9/21 2.1 概述 原子发射光谱法是根据待测元 素的激发态原子所辐射的特征谱线 的波长和强度，对元素进行定性和 定量测定的分析方法。 2019/9/21 2.1.1 原子发射光谱法的分类 1 ．目视火焰光分析法 某些元素的原子或离子在被激发时，会辐射出各种 不同颜色的光。能用眼睛来观察与辨认试样元素被激 发时所辐射的焰光颜色及其亮度，就可粗略地估计试 样物质的主要成分及其含量的高低。这种发射光谱分 析，称为目视火焰光分析法。 2 ．火焰光度法 以火焰为光源（试液雾化后喷火火焰），以棱镜 或滤光片为单色器，以光电池或光电管为检测器（放 在屏幕位置），然后测量试样元素的辐射光强度，称 为火焰光度分析法。 2019/9/21 3. 摄谱法 用照相感光板来记录元素的发射光谱图，然 后用类似幻灯机的投影仪（又称映谱仪）将发射 光谱图中记录下来的谱线放大，并辨认待测元素 特征谱线的存在与否，即可进行元素定性分析。 如果用类似光电比色计的黑度计以称测微光度计） 测量元素特征谱线的黑度，就可以进行待测元素 的定量分析。 4. 光电直读法 元素的特征谱线通过直读光谱仪 , 再配有电子计 算机进行数据处理 , 分析结果可在几分钟内由光电 读数系统直接显示出来，因此具有快速、准确等 优点。 本章主要介绍现代的 ICP 光电直读法。 2.1.2 原子发射光谱法的特点 1 ．灵敏度和准确度较高 2 ．选择性好，分析速度快 3 ．试样用量少，测定元素范围广 4 ．局限性 （ 1 ）样品的组成对分析结果的影响比较显著。因此，进行定 量分析时，常常需要配制一套与试样组成相仿的标准样品， 这就限制了该分析方法的灵敏度、准确度和分析速度等的提 高。 (2 ）发射光谱法，一般只用于元素分析，而不能用来确定元 素在样品中存在的化合物状态，更不能用来测定有机化合物 的基团；对一些非金属，如惰性气体、卤素等元素几乎无法 分析。 （ 3 ）仪器设备比较复杂、昂贵。 2.2 方法原理 2.2.1 原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动， 当获取足够的能量后，就会从基态 跃迁到激发态，处于激发态不稳定 （ 寿命小于 10 -8 s ），迅速回到基态 时，就要释放出多余的能量，若此 能量以光的形式出显，既得到发射 光谱。 2019/9/21 能量与光谱 ΔE=E 2 - E 1 λ= h c/E 2 -E 1 =h c/λ υ= c /λ =hυ σ= 1 /λ =hσc ? h 为普朗克常数（ 6.626 × 10 -34 J.s ） ? c 为光速 (2.997925 × 10 10 cm/s) 2019/9/21 激发电位 : 从低能级到高能级需 要的能量。 共振线 : 具有最低激发电位的谱线。 原子线(Ⅰ) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) 相似谱线 特征辐射 激发态 M* 热能、电能 ? E 基态元素 M 典型发射光谱图 2019/9/21 2.2.2. 谱线的强度 在 i ， j 两能级间跃迁，谱线强度可表示为： I ij = N i A ij h υ ij （ 1 ） A ij 为跃迁几率 在高温下，处于热力学平衡状态时，单位 体积的基态原子数 N 0 与激发态原子数 Ni 之间 遵守 Boltzmann 分布定律 2019/9/21 谱线强度与温度的关系 2019/9/21 N