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21.09.2019 1 气相色谱法 Gas chromatography yyq 21.09.2019 2 第五节 毛细管气相色谱法 CGC ? 毛细管柱的出现 1957 年 Golay ，发明了 空心毛细管柱（ capillary column ），又 称为开管柱（ open tubular column ） ? 20 世纪 6 0 年代 不锈钢毛细管涂渍固定液 70 年代用玻璃材料做毛细管柱 1979 年石英毛细管柱问世，开创了毛细管 色谱的新纪元 21.09.2019 3 一、 CGC 的特点和分类 特点 ? 分离效能高 ? 柱渗透性好 ? 柱容量小 ? 易实现气质联用 ? 应用范围广 21.09.2019 4 毛细管柱的分类 ? 填充型毛细管 填充毛细管柱 微型填充柱 ? 开管型毛细管 常规毛细管柱 内径 0.1~0.3mm ，一般 0.25mm 小内径毛细管柱 100 ? m 大内径毛细管柱 0.32mm ， 0.53mm 21.09.2019 5 分类 常规毛细管柱 ，按内壁处理方法不同又可分 为： ? 涂壁毛细管柱（ wall coated open tubular column, WCOT ） ? 多孔层毛细管柱（ porous-layer open tubular column, PLOT ），这类柱中使用 最多的是载体涂层毛细管柱（ support coated open tubular column, SCOT ） 21.09.2019 6 二、毛细管色谱速率理论和实验 条件的选择 21.09.2019 7 毛细管气相色谱速率方程 ? Golay 方程 ： H=B/u+C g u+C l u eddy diffusion A= ０ molecular diffusion B=2D mass transfer resistance Cu=(C g +C l )u l l D k kdf C 2 2 ) 1 ( 3 2 ? ? 2 2 2 ) 1 ( 24 ) 11 6 1 ( k D k k r C g g ? ? ? ? 21.09.2019 8 毛细管色谱操作条件的选择 ? 毛细管柱的直径 H 与 r 2 成正比，即 内径越细，柱效越高。 ? 目前主要采用内径 100~300 ? m 的毛 细管柱。 21.09.2019 9 细内径对仪器条件要求苛刻 ? 柱内径 样品容量 检测器敏感度 250 ? m ～ 100ng 30 ? m ＜ 1ng ＜ 10 -11 g/s ? 整个系统的流失、污染和鬼峰等要尽量排除 ? 检测器的死体积要很小，要加尾吹气 ? 样品容量低，需特殊进样装置 21.09.2019 10 载气的选择 应根据以下因素来选择载气 ? 分离效能和分析速度 ? 检测器的灵敏度和适应性 ? 载气的理化性质（柱压降、安全性、纯度 等） 21.09.2019 11 载气的选择 N 2 He H 2 u/cm.s -1 H / m m 载气效应的 Golay 曲线 21.09.2019 12 液膜厚度 ? 液膜厚度增加，塔板高度增加，但柱效会 下降 ? 液膜厚度需按分析要求决定： 分析高挥发、保留值小的物质时，要求液 膜厚度大于１ mm 。 分离挥发性低、热稳定性差的物质时为降 低柱温和减少柱流失，采用薄膜液柱。对 快速分析液膜厚度可低至 0.05 ? m 。 21.09.2019 13 三、毛细管气相色谱系统 21.09.2019 14 毛细管柱的制备 拉制 ? 柱表面处理 ? 固定液涂渍 ? 毛细管气相色谱柱的粗糙化 氯化氢刻蚀法 沉积颗粒法 ? 石英毛细管柱的去活（钝化） 硅烷化 ? 固定液涂渍 动态法 静态法 21.09.