合成氨工艺的发展历史课件.pptVIP

2 、工艺条件的优化 (1) 、催化剂： 铜催化剂：氧化铜、氧化锌、氧化铝烧结用氢还原 活性温度为 180-250 度，为低变催化剂。 铁铬催化剂：氧化铁、氧化铬，活性温度为 350-450 度，为中变催化剂。 (2) 、原料气组成： 使水蒸气过量，提高转化率。 200 度时， CO 与 H 2 O 体积比由 1 ： 1 提高到 1 ： 6 时转化 率由 93.8% 提高到 99.9% 。 (3) 、反应温度： 可逆放热反应最大反应速率时的反应温度随转化率 提高而降低。因此：反应前阶段使用中温变换催化 剂，反应过程为中温变换；反应后阶段是用低温变 换催化剂，反应过程为低温变换。采用水蒸气分阶 段冷激。 (4) 、反应压力： 此反应压力与平衡转化率无关，但加压可以增加催 化反应器的生产能力、节能。 (5) 、空间速度：一般 400-600(1/h) 第十三章 合成氨工艺 ? 主要内容： 1 、氨合成概述 2 、氨合成的热力学基础 3 、氨合成动力学 4 、原料气的生产与净化 5 、氨生产全流程 6 、合成氨生产发展趋势 7 、尿素的合成 § 13-1 概述 一、合成氨的重要性 生产氮肥、硝酸盐、胺、纤维、染料等。 二、原料路线 直接原料：氢和氮 以下方法获得粗原料气：氢气、氮气、一氧化碳、二氧化碳 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 (0.5 ) 2 3.76 2 3.76 ( 0.25 ) 3.76( 0.25 ) 0.5 3.76( 0.25 ) n m n m C H O CO H C H nH O nCO m n H C O N CO N C H n m O n m N nCO mH O n m N ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 粗原料气变换： 变换气以氢气、氮气、二氧化碳为主，其中氢分子 与氮分子之比为： 3:1 除杂净化得到合乎要求的氢氮混合气。 2 2 2 CO H O CO H ? ? ? 三、氨合成原则流程和各化学反应过程相互关系 氨合成这一步最困难，工艺条件要求也最严格，是主 要化学反应过程，应首先进行优化。 § 13-2 氨合成的热力学基础 一、氨合成反应与反应热 2 2 3 0.5 1.5 N H NH ? ? 二、反应平衡常数 3 3 3 2 2 2 2 2 2 0.5 1.5 0.5 1.5 0.5 1.5 : NH NH NH f p N H N H N H f f p K K K f f p p f K ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 逸度； ：逸度系数 ：与压力无关仅与温度有关。 三、影响平衡时氨浓度的因素 1 、氢氮比 R ： R=3( 此时 y 最大 ) 2 、温度：温度越低， Kp 越大。低温催化剂为发展方向。 3 、压力：压力越大，平衡浓度越大。 4 、惰性气体含量：有较大的影响。 1.5 2 2 (1 ) (1 ) : : 3 p i R y pK R y y p R y y NH i ? ? ? ? 2 2 H N y 总压力； y 、 ： 、惰性气体的摩尔分数 § 13-3 氨合成动力学 一、催化剂 铁催化剂： A10 型催化剂：活化能约 170KJ/mol ，起燃温度 370 度，耐热温度 510 度，活性最高时的温度 450 度左右，粒 径 2.2~13mm. 2 3 2 3 2 2 3 2 2 Fe O 54~68% FeO29~36% Al O 2~4% K O0.5~0.8% CaO0.7~2.5% (Fe O ,FeO) +H = Fe+H O 、 、 、 在加热条件下原料气将铁还原： 二、反应动力学 2 2 2 2 3 1 2 ( ) 2 ( ) ( ) 2 ( ) 3 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) N N H H N H NH NH H NH NH H NH ? ? ? ? ? ? ? ? ：气体向催化剂表面（内、外）扩散 ：气体在催化剂表面发生活性吸附 气 吸附 气 吸附 ：吸附的氮、氢发生反应生成氨 吸附 吸附 吸附