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学习好资料 欢迎下载 化学奥赛复习 专题 11 电子效应 一、共价键的极性： 1、共价键的极性： 由不同原子形成的共价键，由于成键原子电负性不同，使成键电子云偏向电负性较大的原子，该原子带上部分负电荷，而电负性较小的原子带部分正电荷。这种共价键具有极性。 H Cl 2、共价键的极性主要决定于： 1）成键原子的相对电负性大小。电负性差别越大，键的极性越大。 2）还受相邻键和不相邻原子成基团的影响。 例如 1： CH 3— CH3 中的 C-C 为非极性键。但 CH3 —CH 2—Cl 中的  C— C 键却是极性的。 CH3  CH2  Cl H 2C  CH  CH 3 二、电子效应： 电子效应 是指电子云密度分布的改变对物质性质的影响。电子效应可以根据作用方式分为诱导效应和 共轭效应两种类型（一）、诱导效应（  I ）： 1、诱导效应的定义： 由于成键原子电负性不同，引起电子云偏移可沿着沿键链（ 的极性通过键链依次诱导传递的效应叫诱导效应。  σ 键和 键）按一定方向移动的效应或键 2、诱导效应（ I ）的表示： 诱导效应的正负以 H 为标准，如吸电子能力较 H 强，叫吸电子基，具有吸电子的诱导效应，用 示。如吸电子能力比 H 弱，称给（或供）电子基，具有给（或供）电子的诱导效应，用 “+I表”示。  “-I ”表 R3C  Y  R3C  H  R3C  Z (+I)  I=0  (-I) Y: 供电基  标准  Z: 吸电基 例如  2： CH3  CH2  Cl H 2C  CH  CH 3 3、诱导效应的相对强度，取决于基团吸电子能力或供电子能力的大小。 （即原子或原子团的电负性大小） 1）、产生诱导效应的基团： ①、吸电子基团：产生吸电子诱导效应（-I ） + + + 带正电荷的基团具有高度吸电子性，如： —NR3 、 — OR 2 、 — SR 2 等； 卤素原子，如：— F、— Cl 、— Br 、— I； 带氧原子或氮原子的基团，如：— NO 2、 =C=O 、— COOH 、— OR、— OH、— NR 2、=NR 等；芳香族或不饱和烃基，如： — C6H 5、 —C≡CR、— CR=CR 2 等。 ②、给（或供）电子基团：产生供电子诱导效应（ +I ） 主要是 饱和脂肪烃基，如：— CR3、— CHR 2、— CH 2R、— CH 3 等。 带负电荷的基团具有高度给电子性，如： - - – — O 、—S 、— COO 等； （ 2）、静态诱导效应（ I s）的相对强度： 电负性越大的基团或原子，其 -I 越大。电负性越小，基团成原子的 +I 效应越大。 ①、同主族元素，从上到下，电负性降低， -I 作用减小（ +I 增加）； ②、同周期，从左到右，电负性增加，-I 增加（ +I 减低）。 ③、各基团吸电子能力次序如下： — +NR3 ＞ — +NH 3＞ — NO2 ＞ —CN ＞ — COOH ＞ — F ＞ — Cl ＞ — Br ＞ — I ＞ —COOR ＞ —OCR ＞ —OH ＞ –- — C≡ CR＞ —C6H 5＞ —CH=CH 2＞（ — H ）＞— CH 3＞ — C2H 5＞ — CH(CH 3)2＞ — C(CH 3)3＞ — COO ＞ —O 等； H 以前的为吸电子基团具有— I 效应； H 以后的为供电子基团具有 +I 效应。 3、诱导效应的特点： 学习好资料 欢迎下载 （ 1）、诱导效应以静电诱导方式沿键链进行传递，只涉及电子云分布状况的改变和键极性的改变。一般不 引起整个电荷的转移和价态的变化； σ键仍是 σ键， π键仍是 π键。 2）、诱导效应沿键链传递的，并迅速减小，离吸 ( 或斥 )电子基团越远，效应越弱。其影响一般在三个原子内起作用；大致隔三个单键后，诱导效应就很弱，可忽略不计了。 δδδ+ δδ+ δ+ 例如： H 3C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl， 其中 δ表示微小， δδ表示更微小，依此类推。 3）、传递方向具有单一性。 4）、诱导效应有叠加性，当两个基团都能对某一键产生诱导效应时，这一键所受的诱导效应是这几个基团诱导效应的总和。方向相同时叠加，方向相反时互减。 例如： — I 效应： — CF3＞ — CHF 2＞ — CH2 F +I 效应： — C(CH 3)3＞ — CH(CH 3)2＞— C2H5＞ — CH 3＞ H （ 5）正比性： I 与电负性的大小成正比。 价键不饱和度愈大，吸电子性愈强，如： —C≡CR＞ — CR=CR 2＞ —CR2 —CR3， =O＞ —OR， ≡N＞＝ NR＞ — NR2。 即： s 成分越多，电负性越大， -I 效应越强。