临床色谱质谱检验技术:第一章 质谱技术概论(一).pptVIP

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无机质谱主要有: ? 火花源质谱法? ? ? ? ? SSMS(很少用) ? 辉光放电质谱法? ? ? ? GDMS ? 二次离子质谱法? ? ? ? SIMS ? 电感耦合等离子体质谱? ICPMS? ? ? 热电质谱法? ? ? ? ? ? ? 同位素稀释质谱法? ? ? IDMS 同位素质谱:中国质谱学会成立以来,我们同位素质谱获得了重大发展。一大批从事同位素质谱工作的专家在同位素地质学、核科学和基础科学中取得了不少重要的研究成果。同位素质谱在我国农业、医学、环境 学、海洋学、石油、化工、冶金等方面的应用也日益广泛。近年来,同位素质谱学在高分辨率、高准确度、高灵敏度研究方面上了新的台阶,而且在同位素精确质量测定、化学溯源与世界水平接近。 * 关于究竟谁是质谱仪的发明者,Thomson还是他的学生Aston,质谱界分成了两个不同的阵营。 * 质量分析器和离子源的不断革新是贯穿其中的两条主线。 质量分析器:扇形磁场质谱仪、双聚焦质谱仪、飞行时间质谱仪、离子回旋共振质谱仪、四级杆质谱仪、离子阱质谱仪、傅里叶变换质谱仪,到如今的三重四级杆、四级杆飞行时间质谱、线性离子阱、轨道阱等。 离子源:无机电离技术如气体放电电离、火花电离、辉光放电电离和热电离等;有机电离技术如电子电离、化学电离、电喷雾电离、大气压化学电离、电感耦合等离子体、快原子轰击电离、基质辅助激光解析电离等。 联用技术:与单一方法相比,不仅能发挥各自的优势,还能实现1+12的效应。如LC是一种很好的色谱分离手段,但定性能力不足;MS尤其是串联MS和高分辨质谱,可对m/z不同的离子加以分离,但对m/z相同的不同离子却无能为力;LC-MS则集合了色谱分离与质谱分离的优点,可进行更准确的定性、定量分析。 从分离技术的角度来看,MS可视为一种检测手段,而从MS角度看,分离技术可视为一种进样方式。 * * 强度一词只用于对信号或峰性质的描述,对离子数量的描述应用丰度。这里的丰度与同位素丰度不是同一概念,二者没有必然联系。 * * * http://www.chm.bris.ac.uk/ms/history.html. Accessed February 03, 2014. 1886 E. Goldstein 在低压放电实验中观察到正电荷离子; 1898 W. Wien 发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转; 1912 J. J. Thompson 制成了一种利用电磁场使Ne阴极射线发生偏转的抛物线摄谱仪,这被认为是最早的质谱仪; 1919 F. W. Aston 首次制成了具有较高聚焦性能的质谱仪,并用其成功发现了多种同位素,Aston由此荣获1922年的诺贝尔化学奖; 20世纪40年代前,质谱主要用于气体分析与同位素测定;如今,质谱既能测定无机物,又能测定有机物,既可用于测定小分子,也可用于测定生物大分子和高分子聚合物。 质谱学的发展历史 质谱仪的革新发展趋势 质谱分析:是分离和检测带电物质的质量差异的一类分析方法; 质谱仪:本质上是测量离子质荷比的分析仪器,是将被测物质离子化后,按照离子的质荷比分离,测量各种离子峰的强度而实现分析的仪器; 在众多的分析方法中,质谱分析法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度的普适方法;同时该方法还可以提供待测物的分子量和结构信息等; 正是基于质谱技术的这些特点,其在医学检验领域和生命科学研究领域的应用越来越广泛。 质谱分析与质谱仪 三、质谱的原理 《临床色谱质谱检验技术》 常用概念 统一原子质量单位 原子质量 质荷比 强度与丰度 质谱图 几种常见离子的概念介绍 同位素 准确质量测定中的名词及定义 质谱的基本原理 1. 统一原子质量单位(Unified Atomic Unit,u): 是以基态12C原子的静止质量的1/12定义为一个质量单位,用u表示: 1u=1.660538921(73)×10-27kg 另一个与此通用的表示符号为:道尔顿(Dalton,Da或D) 1u=1Da 2. 原子质量(Atomic Mass,ma) 指原子处于基态时的静止质量; 国际单位制单位为kg,MS中更常用的是u或Da 常用概念 3. 质荷比(m/z) 国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义:离子质量与u的比值,去除以电荷数(不考虑正、负号)得到的商; 为质谱图中的横坐标; 若离子所带电荷为z=1,则质荷比等于该离子的质量数 常用概念 4. 强度(Intensity)与丰度(Abundance) 强度: 指检测器对离子相应信号的强弱,或谱图中峰的高

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