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第三章 燃烧反应动力学 化学反应动力学是研究化学反应机理和化学反 应速度及其影响因素的一门科学，其内容是极其广 泛的，因为化学反应是燃烧现象的一个主要而基本 的过程，所以对于从事燃烧过程的分析与研究的科 技人员来说，自然会涉及到化学动力学的知识，即 化学反应动力学的理论要用于燃烧过程的分析与研 究中，具体地说，燃烧反应动力学的内容就是研究 燃烧反应机理 和 燃烧反应速度 及 其影响因素 。 化学动力学在燃烧理论中占有重要的地位，尤 其是燃烧反应速度已成为衡量燃烧过程特性的一个 主要参数，由于物理化学是一门复杂的学科，我仅 在这里粗略地介绍一个与燃烧现象有关的一些概念 和知识。其它内容主要靠自学。 第一节 化学反应速度 一 . 基本概念 在研究化学平衡时，大家都知道，我们如 果假设平衡是瞬时达到的，亦就是随着温度、 压力不断的变化，燃烧产物总是能在瞬刻间 达到相应的平衡浓度。这种假设对反应速度 十分迅速的反应来说是可以成立的，但对反 应速度很慢的反应，由于需要比较长的时间 才能达到平衡，相差就太大了，实际的燃烧 现象大多属于较慢的化学反应，因此，这就 必须研究燃烧反应速度。 一般地说，表示化学反应速度的大小，主要是用浓 度的变化（反应物浓度减少或生成物浓度增加）来 表示。 根据不同的浓度单位，有不同的表达形式： ? 用摩尔浓度单位： kmol/m 3 .s V m = ± d Ci ／ d t ? 用分子浓度单位 : 1/m 3 .s V m = ± d Ni ／ d t N i ── 单位容积中某物质的分子数 ? 用质量浓度单位 : kg/m 3 .s V m = ± d ρi ／ d t ρ i ──单位容积中某物质的质量 . 各式中取正负号的目的在于使 V ｍ 恒为正值。 当 C i 为反应物浓度时， d Ci /d t 0, 则应 V m = - dCi/d t 当 C i 为生成物浓度时 , d Ci /d t 0, 则应 V m = d Ci /d t 这是一般反应的化学反应速度表示方法 , 而具体到燃 烧学中 , 燃烧反应速度是用单位时间单位容积内烧掉 的燃料量或耗掉的氧气量来表示的。这是非常直观 的，例如：在炉窑燃烧技术中，一般用炉瞠容积热 负荷 q v 可以表示燃烧速度的大小 ,q v (KJ/m 3 .s) 是在单 位时间单位体积内烧掉些燃料所释放出来的热量。 这是燃烧化学反应速度的表示方法，下面简单介绍 一下影响化学反应速度的因素： 二 影响反应速度的因素 (1) 浓度影响 : 浓度增大，分子碰撞次数增加，反应速率增大。 质量作用定律 : V m =k· C i n n── 反应级数 , 根据实验测定 , 它能直接反映出 V m 与 C 的具体关系 , 而且对进一步研究反应机理也有用处。 具体测定方法属于《物理化学》的内容。 k── 反应常数 , 由实验测出：它反映了燃料燃烧能力 的大小，如 k( 炔 ) k( 烯 ) k( 烷 ) 炔烃燃烧能力最大 , 烯烃次之 , 烷烃最弱。 对于多种物质参加的反应： V m ； n 的确定 ? 在一定温度条件下，气相化学反应速率与当时的反应物浓 度的乘积成正比，如果该反应按某化学反应方程式的关系一步 完成，则每种反应物浓度的方次即等于化学反应方程式中的反 应化学计量数。这一关系称为质量作用定律。质量作用定律亦 可在气体分子运动理论的基础上利用分子之间碰撞次数的计算 来论证。 ? 幂指数之和： n ＝ x+y+z 称为反应级数。 ? 化学反应的反应级数是由试验测得的，而化学反应方程式并非 代表化学反应的真正过程，所以在化学反应方程式中所表示的 反应物分子数之合，并不与该反应的反应级数 n 相等，不过对某 些化学反应来讲，由试验测得的反应级数与化学反应方程式中 所表示的反应物分子数之和是相等的，但仅是巧合。 ? 一些燃料燃烧时的化学反应级数如下： ? 煤气 n ＝ 2 ，轻油＝ 1.2 ～ 2 ，重油＝ 1 ，煤粉 n ＝ 1 z C y B x A A C C kC d dC ? ? (2) 压力影响 :