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上转换纳米颗粒的合成、生物功能化及与细胞相互作用研究 中文摘要：近些年来，纳米级材料受到了广泛的关注，并且得到了蓬勃的发展。上转换纳米颗粒由于其特殊的光学特性及其在与生物体作用中的优异性，使其在生物应用中拥有了广阔的前景。近些年上转换纳米材料备受关注，但是合成具有生物功能化且性能优异的上转换纳米颗粒仍然非常的具有挑战性。 本论文通过热分解法合成了油相的上转换纳米颗粒，然后通过多肽介导将油相上转换纳米颗粒转换为水相，并进行了光学表征和TEM表征，表征结果显示转相前后的上转换纳米颗粒具有相同的特征吸收峰，相同的形态和单分散性，由此可知多肽介导的上转换纳米颗粒相转移可制备出单分散性好、稳定性高，并且同时具备上转换能力和生物功能能力的上转换纳米颗粒。之后进行了上转换纳米颗粒的细胞毒性实验，结果表明上转换纳米颗粒在较高浓度时细胞存活率依然很高，说明上转换纳米颗粒的细毒性是非常小的。最后探究了不同浓度、时间、温度对上转换纳米颗粒进入细胞情况的影响，结果表明浓度的影响较小，反应时间的长短有一定的影响，温度对上转换纳米颗粒进入细胞影响比较大。 关键字：上转换纳米颗粒，相转移，多肽，细胞。 作者：梁 恒 礼 指导老师：马 楠 第1章 前言 1.1上转换纳米材料简介 上转换纳米材料是一种能够吸收两个或多个低能量光子而发射高能量光子的材料。这种材料因其独特的发光特性，被应用于各个领域，尤其是在生物医疗方面更是被广泛应用。 1.2上转换纳米发光机理 传统的发光材料只能吸收高能量的激发光而发出低能量的光，即传统的发光材料是基于斯托克斯定律的，而上转化纳米颗粒(UCNPs)是一种可以通过连续吸收多个低能量光子而发出高能量光子的材料，即上转换纳米颗粒是一种反斯托克斯发光材料。上转换纳米颗粒转换过程为激发态吸收，能量传递上转换，光子雪崩[1]。 1.3上转换纳米颗粒的组成成分 上转换纳米颗粒主要由基质材料和掺杂材料组成，基质材料的选择对上转换纳米颗粒的上转换发光能力有非常大的影响。目前发现的比较好的上转换发光基质材料有钠离子、钙离子和钇离子氟化物等[2,3,4]，其中以Na+、F-、为基质材料的 NaYF4(-NaYF4)具有优良的上转换发光性能[4,5]。 1.4上转换纳米颗粒的合成及相转移方法 上转换纳米颗粒有很多优良的特点，但是合成具有生物功能化且性能优异的上转换纳米颗粒仍然非常的具有挑战性，目前上转换纳米颗粒的合成方法主要有热分解法、水热/溶剂热合成法、沉淀/共沉淀法。热分解法[6-9]：热分解是将有机金属前体置于有机溶剂中，在无氧的条件下进行高温裂解;水热/溶剂热合成法[10,11]：在过热溶剂和高温条件下载高压釜中合成上转换纳米颗粒，由此方法制备出来的上转换纳米颗粒在高压下具有较好的溶解性;沉淀/共沉淀法：是指让几种离子同时沉淀而由此形成上转换纳米颗粒的过程，这种方法既可以在有机溶剂中进行也可以在水溶液中进行。这里我们采用热分解法合成上转换纳米颗粒，后经相转移得到有生物功能的上转换纳米颗粒。 相转移方法主要有：两亲聚合物涂层、硅烷化、层-层沉积、配体交换和配体氧化、去除。两亲聚合物涂层[12,13]：为了使上转换纳米颗粒溶于水中，两亲聚合物的亲水性基团暴露在外，而疏水性基团包裹在上转换纳米颗粒表面;硅烷化[14]：为了使上转换纳米颗粒拥有生物相容性和水溶性，将二氧化硅覆盖在上转换纳米颗粒表面;层-层沉积[15,16]：经过静电作用交替沉积聚阳离子和聚阴离子能够形成层-层沉积，可以通过表面重复沉积不同电荷的聚离子来调节上转换纳米颗粒的大小，表面的带电情况和功能化是生物分析的关键;配体交换[17-23]：配体交换是将上转换纳米颗粒原来的疏水性配体替换为亲水性配体，这种亲水性配体不影响上转换纳米颗粒的光学特性;配体氧化、去除[24-27]：配位体氧化是有选择地将上转换材料表面的碳-碳双键氧化来得到的水溶性上转换纳米颗粒的方法。 1.5上转换纳米颗粒的应用 上转换纳米颗粒可以使用近红外连续激光光源激发，发射出较高能量的光，是一种独特的窄的光致发光。这种上转换发光特性可以避免生物体的自体荧光，并且具有深层的生物穿透性，这些在生物成像和生物传感方面的优异性，使上转换纳米材料在生物体系被广泛应用。在生物体外传感[28-31]上，由于镧系掺杂的上转换纳米颗粒优异的光学特性、稳定性和深度的生物组织穿透力，使其被应用于蛋白酶浓度、生物分子、有机金属离子、重金属离子、有毒的阴离子、核酸浓度、特定的化学信号等的检测;在体内成像[32-36]上，上转换纳米颗粒发射峰尖锐、荧光寿命长、没有生物体的自体荧光和生物组织损伤小，使其广泛应用于生物